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淺談電解鋁行業(yè)的節(jié)約與減排-田應(yīng)甫

   日期:2013-05-21     來(lái)源:田應(yīng)甫    瀏覽:2057    評(píng)論:0    
核心提示:加強(qiáng)制作工藝優(yōu)化( 控制好煅后石油焦性能;陽(yáng)極配方合理;混捏充分;振動(dòng)成型扎實(shí)均勻;焙燒升溫合理,陽(yáng)極燒透);改進(jìn)陽(yáng)極制作方式,提高陽(yáng)極理化性能(如馮乃祥教授團(tuán)隊(duì)發(fā)明的高溫模壓制作法);改變陽(yáng)極形狀及結(jié)構(gòu)(如天泰鋁業(yè)與中南工大等發(fā)明的穿孔陽(yáng)極,可降低陽(yáng)極凈耗17kg/t-Al);加強(qiáng)電解工藝及操作管理,減少氧化和掉塊,鋁電解過(guò)程中會(huì)排出廢氣(CO2、SO2、HF)和粉塵(氟化物揮發(fā)粉塵和氧化鋁飛揚(yáng)粉塵),所用能源主要為電,中國(guó)的電能主要是火電,發(fā)電產(chǎn)生大量CO2、SO2和NO物,這些都是有害氣體。陽(yáng)極質(zhì)量
 第三屆電解鋁行業(yè)節(jié)能技術(shù)創(chuàng)新會(huì)上,行業(yè)專家田應(yīng)甫談電解鋁行業(yè)的節(jié)能與減排。

1、電解鋁產(chǎn)品的能耗、物耗      
1.1、理論消耗量及產(chǎn)出物量:    
 活性陽(yáng)極鋁電解的原理方程式:        
 直流電      2 Al2O3+3C=====4Al+3CO2    
需要的能量:電能;     
消耗物:氧化鋁、碳;    
產(chǎn)出物:鋁、二氧化碳?xì)怏w。

生產(chǎn)一噸鋁理論上物質(zhì)、電能消耗和產(chǎn)出量:
  消耗量 產(chǎn)出量
直流電 6320Kwh CO2:2.079t;SO2:0.063t;NO物:0.0313t 
(注:國(guó)家環(huán)保局折算標(biāo)準(zhǔn):1萬(wàn)kwh產(chǎn)生CO2:3.29t; SO2:0.099t;NO物:0.0495t)
氧化鋁 1889Kg 原鋁  1000Kg
陽(yáng)  極 334Kg CO2:1.222t
陰極內(nèi)襯 22.5Kg(按300kA槽型筑爐材料計(jì)算100t,壽命2000天) 22.5Kg

1.2、生產(chǎn)一噸鋁實(shí)際消耗的物料和產(chǎn)出量

消耗量 產(chǎn)出量
電 直流:12800Kwh;
動(dòng)力:800kwh CO2:4.47t;SO2:0.135t;NO物:0.067t
氧化鋁 1930Kg 原鋁  1000Kg
陽(yáng)  極 420Kg(凈耗)含炭98%;S:1.8% CO2:1.509t; SO2:0.015t
氟化鹽 20Kg 1當(dāng)量氟化物相當(dāng)于6000-8000當(dāng)量CO2,故120t以上
陰極內(nèi)襯 300KA槽內(nèi)襯量約100t,壽命2000天,每噸鋁約22.5Kg 產(chǎn)生內(nèi)襯廢渣約130t,每噸鋁約30Kg

.3、實(shí)際量比理論量多

消耗量 產(chǎn)出量
直流電 6480Kwh CO2:2.391t;SO2:0.072t;NO物:0.0357t
氧化鋁 41Kg 0
陽(yáng)  極 86Kg CO2:0.287t;SO2:0.015t
氟化鹽 20Kg 換成當(dāng)量CO2:120t以上
陰極內(nèi)襯 0 產(chǎn)生有毒內(nèi)襯:30Kg

2、節(jié)約
2.1、節(jié)電
工藝過(guò)程節(jié)電
鋁電解直流電耗計(jì)算公式: W=2980U/η
說(shuō)明:槽電壓越低,電流效率越高,直流電耗越低。
U=U極化+ U陽(yáng)+ U陰+U質(zhì)+U分解+U母線
電流密度為0.72A/cm2時(shí),各部分組成典型值為
U分解=1.2v;U極化=0.45v;U陽(yáng)= 0.36v; U陰=0.34v;U質(zhì)=1.55v;U母線=0.18v。對(duì)于定型電解槽,除U質(zhì)可調(diào)外,其余為定值。

陽(yáng)極極距模型 ,如圖。

陽(yáng)極極距模型圖-dalilvcai.com
a層為鋁液波動(dòng)層, b層為陽(yáng)極底部氣泡層,
c為防止氣泡與鋁液接觸的隔層。對(duì)于普通平底陰極電解槽,采用普通形狀陽(yáng)極,
a層一般為1.5cm;當(dāng)陽(yáng)極寬度為660mm時(shí),
b層約為2cm(中南大學(xué)李賀松教授計(jì)算值);
c層一般為1cm。



我們用改進(jìn)陽(yáng)極結(jié)構(gòu),即時(shí)排出陽(yáng)極氣體的方法,可將陽(yáng)極氣泡層從2cm降到1.4cm左右(中南大學(xué)李賀松教授已做過(guò)理論計(jì)算,400mm寬的陽(yáng)極氣泡層降到1.4cm),如天泰鋁業(yè)和中南大學(xué)等研究成功的穿孔陽(yáng)極,已可將陽(yáng)極氣泡層降到1.4cm以下。

目前,已研究成功的多種陰極技術(shù)(異型陰極、新型陰極、雙鋼棒、陰極鋼棒部分絕緣、變電阻陰極鋼棒等),均可將鋁液波動(dòng)層降到0.8cm以下,可以降低極距0.7cm。

根據(jù)陽(yáng)極極距三層液模型,異型陰極技術(shù)和穿孔陽(yáng)極技術(shù)可以疊加應(yīng)用,即異型陰極技術(shù)可將鋁液波浪層降到0.8cm,穿孔陽(yáng)極技術(shù)可將氣泡層降到1.4cm,中間層保持0.8cm,陽(yáng)極極距可達(dá)到3cm左右。若電流密度取0.72A/cm2,電解質(zhì)比電阻0.41 Ω /cm,其余參數(shù)不變,槽電壓可降到3.3v左右。

此外,如鋁芯鋼爪降低鋼爪壓降;改變陽(yáng)極澆注方式,改變磷生鐵性質(zhì),降低陽(yáng)極鐵-碳接觸壓降等,可把陽(yáng)極壓降降到250mv左右;采用石墨化陰極,可將陰極壓降降到200mv,這樣,從理論上分析,可將鋁電解生產(chǎn)槽電壓降到3.0-3.2V正常運(yùn)行。若電流效率能保持94%,鋁電解工藝直流電耗將可能達(dá)到10000kwh/t-Al以下,工藝能量利用率可達(dá)到65%以上。

目前,單獨(dú)采用陰極技術(shù),可將工藝直流電耗降到12500kwh/t-Al;單獨(dú)采用陽(yáng)極技術(shù)(如重慶天泰鋁業(yè)的穿孔陽(yáng)極),也可將工藝直流電耗降到12500kwh/t-Al以下,陰、陽(yáng)極技術(shù)集成應(yīng)用,我們做了一些基本試驗(yàn),初步結(jié)果工藝直流電耗可到11800kwh/t-Al左右。
集成應(yīng)用的困難主要是電解槽運(yùn)行敏感性很強(qiáng),容易波動(dòng),陽(yáng)極容易長(zhǎng)包。

 動(dòng)力電節(jié)約
     動(dòng)力電包括供水、供氣、供料、電解煙氣凈化、其他運(yùn)轉(zhuǎn)設(shè)備動(dòng)力消耗及供電設(shè)備(配電所)自用電,平均在400kwh/t-Al左右。
      若加強(qiáng)工廠管理,如杜絕電解槽供氣管網(wǎng)漏氣,可大大降低空壓機(jī)用電;電解槽蓋嚴(yán)槽罩,可大大降低凈化排煙機(jī)用電;再加強(qiáng)其他動(dòng)力設(shè)備管理,降低用電,電解鋁動(dòng)力用電可降到300kwh/t-Al以下。

提高整流效率
整流變壓器耗電和整流機(jī)組耗電均算到了整流效率之中。
目前,250臺(tái)槽以上的大系列,整流效率可到98%以上,200臺(tái)槽以下的中小系列,整流效率一般在97%左右。采用低自耗變壓器,高效整流器,大型系列,保持整流效率在98.5%或以上,也可明顯降低交流電耗。(提高1%整流效率,噸鋁可降低130kwh)

 2.2、降低氧化鋁消耗
氧化鋁實(shí)際消耗比理論值多36kg。
氧化鋁國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)為:
AO-1:98.6%;
AO-2:98.5%
一級(jí)品氧化鋁含量不低于98.6%,那么,噸鋁理論上需消耗1915.82kg,實(shí)際多耗約15kg,主要是飛揚(yáng)、運(yùn)輸損失及凈化收塵系統(tǒng)跑、冒。加強(qiáng)管理和粉塵回收利用,可將氧化鈉消耗降到1920kg/t-Al及以下。

2.3、降低陽(yáng)極消耗
         
          理論上陽(yáng)極實(shí)際比理論多耗85kg左右,但電解電流效率不足100%,取93%,實(shí)際理論消耗359kg,實(shí)際多耗60kg左右(國(guó)外最好指標(biāo)也要多耗50kg左右)。
          多耗的原因可分為炭陽(yáng)極掉渣和炭陽(yáng)極表面氧化兩類。

炭陽(yáng)極掉渣又由多種形式所產(chǎn)生:1)炭陽(yáng)極制造中焦粒在混捏時(shí),表面未被液態(tài)瀝青充分包裹和浸透,所以在振動(dòng)成型時(shí)顆粒之間無(wú)法充分緊密粘接,焙燒后便不能形成完善的固定焦粒的瀝青碳網(wǎng)狀結(jié)構(gòu),在鋁電解過(guò)程中,焦粒脫落掉入電解質(zhì)中形成炭渣;

2)激振力不足,或振幅、頻率、振動(dòng)時(shí)間等參數(shù)不匹配,陽(yáng)極振動(dòng)不實(shí),焙燒后陽(yáng)極氣孔率高,比重小,焦粒粘接不緊密,電解過(guò)程中出現(xiàn)掉渣;

3)石油焦煅燒時(shí)過(guò)燒,降低了焦粒炭的反應(yīng)活性,而陽(yáng)極制作中是由瀝青將焦粒粘接成型的,瀝青焙燒后留下的固定炭其活性高于焦粒,所以,在電解過(guò)程中,此種陽(yáng)極的網(wǎng)狀瀝青炭反應(yīng)較快,活性較低的焦粒炭反應(yīng)較慢,出現(xiàn)消耗速度不一致,導(dǎo)致掉渣;

4)陽(yáng)極配方不合理,尤其細(xì)粉料的配入量與孔隙率不匹配。如當(dāng)細(xì)粉料配入不足,孔隙率高,陽(yáng)極體積密度低,當(dāng)在電解中使用時(shí),電解中產(chǎn)生的氧便進(jìn)入到孔中反應(yīng),形成反應(yīng)不在同一底面上進(jìn)行,引起掉渣;

當(dāng)細(xì)粉料配入過(guò)量,陽(yáng)極體積密度高,由于細(xì)粉料被液體瀝青浸潤(rùn)的性能差,細(xì)粉難于成團(tuán),不僅不能有效膠結(jié)顆粒,而且在孔隙中形成散料,在電解使用中掉渣尤為嚴(yán)重;

5)陽(yáng)極電流密度較低時(shí),出現(xiàn)選擇性碳反應(yīng)[5],即氧原子首先選擇在活性較強(qiáng)的網(wǎng)狀瀝青炭表面反應(yīng),活性較低的焦炭便不發(fā)生反應(yīng),網(wǎng)狀瀝青炭被消耗后,焦粒便掉入電解質(zhì)中形成炭渣;

6)電解過(guò)程中在陽(yáng)極底部產(chǎn)生的二氧化碳?xì)怏w流向邊部時(shí),形成的巨大壓力和流速?zèng)_擊陽(yáng)極的底表面,加速陽(yáng)極掉渣。

炭陽(yáng)極表面氧化是當(dāng)陽(yáng)極未被氧化鋁充分覆蓋而裸露,或覆蓋料不緊密,有空氣漏入時(shí),便與空氣中的氧氣發(fā)生氧化反應(yīng), 生成二氧化碳?xì)怏w:
C+O2=CO2

此外,電解過(guò)程中產(chǎn)生的CO2氣體,沿著陽(yáng)極外表面排出,當(dāng)陽(yáng)極處于高溫紅熱狀態(tài)時(shí),CO2氣體便與紅熱的炭發(fā)生布達(dá)反應(yīng)生成CO氣體,引起炭陽(yáng)極多耗[6],即:

CO2+C=2CO

降低陽(yáng)極消耗

加強(qiáng)制作工藝優(yōu)化( 控制好煅后石油焦性能;陽(yáng)極配方合理;混捏充分;振動(dòng)成型扎實(shí)均勻;焙燒升溫合理,陽(yáng)極燒透);
改進(jìn)陽(yáng)極制作方式,提高陽(yáng)極理化性能(如馮乃祥教授團(tuán)隊(duì)發(fā)明的高溫模壓制作法);
改變陽(yáng)極形狀及結(jié)構(gòu)(如天泰鋁業(yè)與中南工大等發(fā)明的穿孔陽(yáng)極,可降低陽(yáng)極凈耗17kg/t-Al);
加強(qiáng)電解工藝及操作管理,減少氧化和掉塊。

2.4、降低氟化鹽消耗
理論上,鋁電解過(guò)程不消耗氟化鹽,但是,目前的大型預(yù)焙槽生產(chǎn),每噸鋁需消耗20kg左右。
氟化鹽消耗主要來(lái)自兩方面,一是原材料帶入水分分解冰晶石,產(chǎn)生氟化氫氣體排出:
2Na3AlF6+3H2O=6HF+Al2O3+6NaF
二是高溫?fù)]發(fā)。

3.2、減少氟化物排放
一當(dāng)量氟化物相當(dāng)于6000-8000當(dāng)量CO2,所以,氟化物是極為有害的污染物。
降低氟化物排放應(yīng)從以下著手:
采取低電壓、低溫生產(chǎn),可使電解槽加料口和出鋁口火眼良好密封,降低氟化鹽揮發(fā);
采用高效吸附HF的凈化技術(shù),使氣氟被氧化鋁充分吸附;

降低消耗主要從以下入手:
   盡量降低原材物料含水量,減少冰晶石分解損失;
    盡量降低電解溫度,減少氟化鹽揮發(fā)損失。如現(xiàn)在采取的低電壓運(yùn)行,電解槽下料口密封好,大大降低氟化鹽揮發(fā)(目前已有企業(yè)氟化鹽消耗到15kg以下);
    密閉好電解槽,減少無(wú)組織排放;
    改進(jìn)和管理好凈化系統(tǒng),高效回收氟化鹽。

3.減排
鋁電解過(guò)程中會(huì)排出廢氣(CO2、SO2、HF)和粉塵(氟化物揮發(fā)粉塵和氧化鋁飛揚(yáng)粉塵),所用能源主要為電,中國(guó)的電能主要是火電,發(fā)電產(chǎn)生大量CO2、SO2和NO物,這些都是有害氣體。
陽(yáng)極質(zhì)量低劣,會(huì)產(chǎn)生大量碳渣,碳渣燃燒產(chǎn)生CO2氣;撈碳渣會(huì)帶出大量氟化物,成為有害廢渣;電解槽大修產(chǎn)生的廢爐渣被定義為“高危廢渣”。
 
3.1、減少CO2、SO2、NO物排放
節(jié)能是鋁電解直接減少?gòu)U氣排放的渠道。
若電解鋁的綜合能耗從目前的13800kwh/t-Al降到11000kwh/t-Al以下,每噸鋁可減少排放CO2:0.978t;SO2:0.029t;NO物0.01485t。

降低陽(yáng)極消耗,也是減少CO2、SO2排放的主要渠道。
若將每噸鋁的碳耗(凈耗)降低30kg,可降低排放CO2:110kg;SO2:1.08kg。
降低陽(yáng)極消耗,還能減少陽(yáng)極需量,自然降低陽(yáng)極生產(chǎn)中的廢氣、廢物排放量。

保持除塵設(shè)備完好,不出現(xiàn)漏氣漏料,保證固氟充分回收;
采取全密封電解槽結(jié)構(gòu),保證廢氣不外泄,杜絕無(wú)組織排放;
采用高質(zhì)量陽(yáng)極,不產(chǎn)生碳渣,消除撈碳渣帶走氟化鹽。

3.3、廢舊內(nèi)襯的回收利用
現(xiàn)代大型電解槽一般槽壽命達(dá)2000天左右,內(nèi)襯材料經(jīng)幾年使用后,侵入的氟化鹽和金屬鋁與內(nèi)襯材料發(fā)生化學(xué)反應(yīng),由無(wú)害的材料變成了含有多種有害物的高危固體廢料,這些廢料經(jīng)雨水侵泡后,會(huì)放出氰化物等劇毒氣體;氟化鹽侵入地下污染地下水,造成嚴(yán)重環(huán)境污染。

廢舊陰極炭塊與鋼棒回收利用
碳素內(nèi)襯可進(jìn)行氟化鹽分離后,生產(chǎn)出高質(zhì)量的石墨粉,成為其他產(chǎn)品的原料(青銅峽鋁廠已做成功);也可直接用于煉鋼,碳成為燃料,氟化鹽成為添加劑,可使渣中的鐵含量降低1%以上。
廢舊鋼棒可直接回收煉鋼。

廢舊耐火材料回收利用
電解槽用的耐火材料通常是高鋁磚,氧化鋁平均含量在60%以上,所以,可把耐火材料磨細(xì)按比例(不超過(guò)0.4%,可不影響原鋁質(zhì)量)直接配入氧化鋁中作為電解原料(伊川鋁廠已試驗(yàn)成功);也可作為生產(chǎn)氧化鋁的原料。

通過(guò)上述分析,鋁電解節(jié)能潛力很大,原材物料節(jié)約空間不小,廢物可做到充分利用,減排的效果會(huì)很好。當(dāng)然還需要做很多科研及試驗(yàn),只要鋁行業(yè)廣大科技工作者不斷努力,一定能實(shí)現(xiàn)電解鋁的完全清潔生產(chǎn)。
 
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