(一)礦山廢水的來源
礦山廢水主要來源于礦山生產(chǎn)。按生產(chǎn)過程,可分為采礦作業(yè)廢水和選礦作業(yè)廢水;按廢水pH值,可分為酸性廢水、堿性廢水等。
1、礦山酸性廢水。大部分有色金屬礦山都含硫或共生硫化物,如黃鐵礦、黃銅礦等。硫化礦物在自然界中經(jīng)氧化、風化、分解及水-氣-酸-礦物反應(yīng)的綜合作用下,形成礦山所特有的酸性廢水。其破壞程度與酸性水產(chǎn)量、pH值、金屬離子種類及價態(tài)、濃度有關(guān)。部分礦山廢水pH值及重金屬含量見表1。
表1 部分礦山廢水pH值及重金屬含量表
礦山酸性廢水主要來源于礦坑水、廢石堆淋濾液等,其對環(huán)境的污染可歸結(jié)為酸性廢水和重金屬離子兩個方面。
2、礦山堿性廢水。礦山堿性廢水主要產(chǎn)生于選礦作業(yè),在對礦石進行浮選富集時,為獲取最佳的分離效果,需要對礦漿體系進行pH值的調(diào)整。通常有色金屬礦石在堿性條件下可獲得較好的可浮性,如黃銅礦pH為10.5時,其可浮性最佳,由此而產(chǎn)生的廢水通常呈堿性。隨著生產(chǎn)過程所添加的藥劑等的不同,堿性廢水含有不同的污染物。
(二)礦山廢水的特點
礦山廢水中的主要污染物,包括重金屬、酸、有機污染物、油類污染物、氰化物、氟化物和可溶性鹽類等。重金屬污染和酸污染是廢水污染中最普遍的,廢水中的重金屬主要有鉛、鋅、鎳、銅、汞、鉻、鎘、鈷、錳、鈦、釩和鉍等。
礦山廢水的特點:廢水量大、水流時間長;排水點分散、水質(zhì)水量隨季節(jié)和氣候變化較大;富含多種金屬離子,如Fe2+、Fe3+、Cu2+、Zn2+、Pb2+等;具有較低的pH值等。
(三)礦山廢水的危害
礦山廢水的危害性,包括對生態(tài)環(huán)境的破壞和對生物體的毒害,主要來自于酸污染和重金屬污染。礦山酸性廢水大量排入河流、湖泊,使水體的pH發(fā)生變化,抑制細菌和微生物的生長,影響水生物的生長,嚴重的導致魚蝦的死亡、水草停止生長甚至死亡;天然水體長期受酸的污染,將使水質(zhì)及附近的土壤酸化,影響農(nóng)作物的生長,破壞生態(tài)環(huán)境。礦山廢水含重金屬離子和其他金屬離子,通過滲透、滲流和徑流等途徑進入環(huán)境,污染水體。經(jīng)過沉淀、吸收、絡(luò)合、螯合與氧化還原等作用,在水體中遷移、變化,最終影響人體的健康和水生物的生長。
二、礦山廢水的管理
(一)廢水處理和資源化管理
1、化學沉淀法
化學沉淀法就是向廢水中投加沉淀劑,使重金屬離子形成碳酸鹽、氫氧化物和硫化物等沉淀,重金屬離子以含水金屬氧化物、氫氧化物,硫化物等形式從廢水中分離出來,從而使得廢水得以凈化的方法?;瘜W沉淀法對重金屬廢水的處理具有較好的適應(yīng)性,因此被廣泛應(yīng)用于重金屬廢水的處理過程中。常用的沉淀劑有石灰、氫氧化鈉、硫化鈉等。
采用化學沉淀法處理重金屬廢水時,會產(chǎn)生大量的重金屬污泥,需要妥善處理或處置。如工業(yè)廢水含100mg/L的Cu2+,能產(chǎn)生10倍重金屬鹽含量的污泥。在采用石灰做沉淀劑時,不適合處理廢水量大、重金屬離子濃度低的廢水。
2、離子交換法
離子交換法是利用重金屬離子與離子交換樹脂發(fā)生離子交換,使廢水中重金屬濃度降低,從而使廢水得以凈化的方法。離子交換法的主要功能有:①去除各種有害重金屬離子,以應(yīng)付今后將日趨嚴格的排放標準。②回收廢水中的有價值金屬,如金、銀、銅、鎳、鉻等。③提高水的循環(huán)利用率,節(jié)約日益匱乏的水資源。
廢水資源化管理。礦山廢水資源化包括廢水回用和重金屬離子的回收兩方面的內(nèi)容,主要方法有硫化沉淀法、離子交換法、膜分離法、電解法、金屬置換法等。
(1)廢水回用
廢水可以在一定的生產(chǎn)過程中多次重復使用,如圖1所示。
圖1 礦山廢水回用系統(tǒng)
通過廢水直接回用或經(jīng)過處理后回用,可以最大限度利用廢水,既能減少廢水的排放量、減輕環(huán)境污染,又能減少新水補充、節(jié)省水資源,解決日益緊張的供水問題。如某銅礦利用露天礦酸性廢水進行選硫,硫回收率90%以上,獲得了較好的經(jīng)濟效益和環(huán)境效益。用反滲透工藝處理某金銅礦山酸性廢水,通過兩段反滲透處理,水回收率可達36. 79%。
(2)重金屬的回收
重金屬是不可再生資源,礦山廢水中重金屬含量較高,對廢水中重金屬離子等的回收十分必要。對礦山含銅酸性廢水,采用石灰中和沉淀法和石灰調(diào)pH一鐵屑置換一石灰沉淀法分別進行試驗,經(jīng)鐵屑置換后,海綿銅品位20. 53%,回收率96. 7%,廢水中大部分的銅以海綿銅的形式得以回收。采用反滲透工藝,對濃縮液用硫化沉淀處理,得到含銅質(zhì)量分數(shù)26%的銅渣,銅回收率可達74%。
(二)廢水的預防
除對生產(chǎn)過程中產(chǎn)生的廢水進行治理和利用外,還需要預防廢水的產(chǎn)生,從源頭減少礦山廢水的產(chǎn)生量。
1、開挖排水溝,排水疏干。露天采礦場、尾礦庫等采用排水溝渠,攔截流向采場、尾礦庫區(qū)的地表水及降水。
2、防水堵漏。為防止或減少降水及地表水進入礦坑,對礦井附近的地表各種裂隙通道、巖溶塌陷以及可能滲水的洼地等,用粘土或水泥等進行回填堵漏。
3、河流改道。當流經(jīng)礦區(qū)的河流,對礦坑水有嚴重影響時,可考慮將河流改道。
井下防水。①合理進行開采布局,采用正確的開采方法。礦層開采順序和井巷布置,應(yīng)從水文地質(zhì)條件簡單開始,在強含水層或地表水體下采礦時,應(yīng)盡量采用充填法,避免采用大跨度的崩落法等。②留防水巖柱截住地面和井下各種水源。當?shù)V層直接位于地表水體和含水層之下,而水源又無法疏干時;當?shù)乇硭w和強含水層通過斷層和裂隙與礦層有水力聯(lián)系時,可采用此法。
酸性廢水預防。①對已廢棄的廢石堆積地進行密封(噴灑瀝青、泥土覆蓋、植被),以隔絕空氣和雨水的沖刷。對正在使用的廢石堆積地,要合理安排,盡可能將堆滿的部分(不使用部分)進行密封;對正在用的場地,則可以在其周圍修設(shè)渠道、排水孔或分層噴灑瀝青及其它價廉的覆蓋層。在廢石場地的安排上,盡可能地與分區(qū)開采及復原結(jié)合安排,盡量減少暴露在外面的廢石量。②礦坑封閉。廢舊坑道流出的礦坑水,通常占礦井廢水的相當多部分,而且這些水污染及酸化狀況特別嚴重。對這些從坑道流出的水,可采取密封坑道,隔絕空氣的方法,以預防其受污染程度進一步增加或?qū)ζ渌w的污染。
(三)廢水日常管理
1、企業(yè)對廢水日常監(jiān)測
企業(yè)按日常監(jiān)測制度對廢水中的污染因子進行日常監(jiān)測,并予以記錄,以判定廢水是否滿足排放標準的要求。在監(jiān)測到排放廢水水質(zhì)不滿足相關(guān)排放標準時,應(yīng)將信息及時傳達到廢水處理系統(tǒng),將排放廢水返回廢水處理系統(tǒng),進行重新處理。在生產(chǎn)過程中,廢水的產(chǎn)生量和濃度發(fā)生波動時,增加原廢水水質(zhì)監(jiān)測頻次,以便于及時調(diào)整藥劑的添加量,保證廢水處理后出水水質(zhì)。
2、政府環(huán)保部門對廢水日常監(jiān)測
環(huán)保局對廢水進行日常監(jiān)測,以判定企業(yè)的環(huán)境行為是否符合法律法規(guī)的要求。企業(yè)應(yīng)配合、支持環(huán)保部門對廢水進行日常監(jiān)測,介紹企業(yè)生產(chǎn)過程及使用的原輔材料,廢水中存在的污染物及日常濃度范圍。政府部門在了解企業(yè)廢水的相關(guān)信息的基礎(chǔ)上,進行廢水的日常監(jiān)測,作出企業(yè)環(huán)境行為的合法性評價。
廢水處理工藝,是廢水進入環(huán)境前進行無害化處理的必要過程。廢水處理工藝設(shè)施的狀況,關(guān)系到廢水水質(zhì)處理的程度,廢水能否滿足排放標準的要求,甚至關(guān)系到廢水處理系統(tǒng)的安全性。廢水處理工藝設(shè)施日常管理的內(nèi)容,包括設(shè)施的完好率、運轉(zhuǎn)率;廢水處理工藝與廢水量和廢水水質(zhì)的適應(yīng)性;藥劑配制與加藥量;工藝參數(shù)的檢測等。及時發(fā)現(xiàn)工藝設(shè)施存在的問題,以便采取相應(yīng)的應(yīng)急處理程序,杜絕廢水處于失控的狀態(tài)。
三、結(jié)語
重金屬造成的水源和土壤污染,已對中國的生態(tài)環(huán)境、食品安全、百姓身體健康和農(nóng)業(yè)可持續(xù)發(fā)展構(gòu)成嚴重威脅。2009年,中國重金屬污染致病事件頻發(fā),環(huán)保部共接報12起重金屬、類金屬污染事件,有色金屬礦山的采選被認為是排放重金屬的主要工業(yè)源之一。
對于礦山廢水,從廢水預防、廢水資源化、廢水日常管理等方面,加強對廢水的管理,可以實現(xiàn)降低廢水產(chǎn)生量,減少廢水和重金屬的排放量,杜絕礦山廢水對生態(tài)環(huán)境的破壞和對生物體的毒害。