迄今為止,已經(jīng)提出了很多從鋁礦石或其它含鋁原料中提取氧化鋁的方法。由于技術(shù)和經(jīng)濟(jì)方面的原因,有些方法已被淘汰,有些還處于試驗研究階段。已提出的氧化鋁生產(chǎn)方法可歸納為四類,即堿法、酸法、酸堿聯(lián)合法與熱法。目前用于大規(guī)模工業(yè)生產(chǎn)的只有堿法。
鋁土礦是世界上最重要的鋁礦資源,其次是明礬石、霞石、粘土等。目前世界氧化鋁工業(yè),除俄羅斯利用霞石生產(chǎn)部分氧化鋁外,幾乎世界上所有的氧化鋁都是用鋁土礦為原料生產(chǎn)的。
鋁土礦是一種主要由三水鋁石、一水軟鋁石或一水硬鋁石組成的礦石。到目前為止,我國可用于氧化鋁生產(chǎn)的鋁土礦資源全部為一水硬鋁石型鋁土礦。
鋁土礦中氧化鋁的含量變化很大,低的僅約30%,高的可達(dá)70%以上。鋁土礦中所含的化學(xué)成分除氧化鋁外,主要雜質(zhì)是氧化硅、氧化鐵和氧化鈦。此外,還含有少量或微量的鈣和鎂的碳酸鹽、鉀、鈉、釩、鉻、鋅、磷、鎵、鈧、硫等元素的化合物及有機(jī)物等。其中鎵在鋁土礦中含量雖少,但在氧化鋁生產(chǎn)過程中會逐漸在循環(huán)母液中積累,從而可以有效地回收,成為生產(chǎn)鎵的主要來源。
衡量鋁土礦優(yōu)劣的主要指標(biāo)之一是鋁土礦中氧化鋁含量和氧化硅含量的比值,俗稱鋁硅比。
用堿法生產(chǎn)氧化鋁時,是用堿(NaOH或Na2CO3)處理鋁礦石,使礦石中的氧化鋁轉(zhuǎn)變成鋁酸鈉溶液。礦石中的鐵、鈦等雜質(zhì)和絕大部分的硅則成為不溶解的化合物。將不溶解的殘渣(赤泥)與溶液分離,經(jīng)洗滌后棄去或進(jìn)行綜合處理,以回收其中的有用組分。純凈的鋁酸鈉溶液即可分解析出氫氧化鋁,經(jīng)分離、洗滌后進(jìn)行煅燒,便獲得氧化鋁產(chǎn)品。分解母液則循環(huán)使用來處理另一批礦石。堿法生產(chǎn)氧化鋁有拜耳法、燒結(jié)法以及拜耳--燒結(jié)聯(lián)合法等多種流程。
拜耳法是由奧地利化學(xué)家拜耳(K•J•Bayer)于1889~1892年發(fā)明的一種從鋁土礦中提取氧化鋁的方法。一百多年來在工藝技術(shù)方面已經(jīng)有了許多改進(jìn),但基本原理并未發(fā)生變化。為紀(jì)念拜耳這一偉大貢獻(xiàn),該方法一直沿用拜耳法這一名稱。
拜耳法是由奧地利化學(xué)家拜耳(K•J•Bayer)于1889~1892年發(fā)明的一種從鋁土礦中提取氧化鋁的方法。一百多年來在工藝技術(shù)方面已經(jīng)有了許多改進(jìn),但基本原理并未發(fā)生變化。為紀(jì)念拜耳這一偉大貢獻(xiàn),該方法一直沿用拜耳法這一名稱。
拜耳法包括兩個主要過程。首先是在一定條件下氧化鋁自鋁土礦中的溶出(氧化鋁工業(yè)習(xí)慣使用的術(shù)語,即浸出。以下同)過程,然后是氫氧化鋁自過飽和的鋁酸鈉溶中水解析出的過程,這就是拜耳提出的兩項專利。拜耳法的實質(zhì)就是以濕法冶金的方法,從鋁土礦中提取氧化鋁。在拜耳法氧化鋁生產(chǎn)過程中,含硅礦物會引起Al2O3和Na2O的損失。
在拜耳法流程中,鋁土礦經(jīng)破碎后,和石灰、循環(huán)母液一起進(jìn)入濕磨,制成合格礦漿。礦漿經(jīng)預(yù)脫硅之后預(yù)熱至溶出溫度進(jìn)行溶出。溶出后的礦漿再經(jīng)過自蒸發(fā)降溫后進(jìn)入稀釋及赤泥(溶出后的固相殘渣)的沉降分離工序。
自蒸發(fā)過程產(chǎn)生的二次汽用于礦漿的前期預(yù)熱。沉降分離后,赤泥經(jīng)洗滌進(jìn)入赤泥堆場,而分離出的粗液(含有固體浮游物的鋁酸鈉溶液,以下同)送往葉濾。
粗液通過葉濾除去絕大部分浮游物后稱為精液。精液進(jìn)入分解工序經(jīng)晶種分解得到氫氧化鋁。分解出的氫氧化鋁經(jīng)分級和分離洗滌后,一部分作為晶種返回晶種分解工序,另一部分經(jīng)焙燒得到氧化鋁產(chǎn)品。晶種分解后分離出的分解母液經(jīng)蒸發(fā)返回溶出工序,形成閉路循環(huán)。氫氧化鋁經(jīng)焙燒后得到氧化鋁。
自蒸發(fā)過程產(chǎn)生的二次汽用于礦漿的前期預(yù)熱。沉降分離后,赤泥經(jīng)洗滌進(jìn)入赤泥堆場,而分離出的粗液(含有固體浮游物的鋁酸鈉溶液,以下同)送往葉濾。
粗液通過葉濾除去絕大部分浮游物后稱為精液。精液進(jìn)入分解工序經(jīng)晶種分解得到氫氧化鋁。分解出的氫氧化鋁經(jīng)分級和分離洗滌后,一部分作為晶種返回晶種分解工序,另一部分經(jīng)焙燒得到氧化鋁產(chǎn)品。晶種分解后分離出的分解母液經(jīng)蒸發(fā)返回溶出工序,形成閉路循環(huán)。氫氧化鋁經(jīng)焙燒后得到氧化鋁。
不同類型的鋁土礦所需要的溶出條件差別很大。三水鋁石型鋁土礦在105℃的條件下就可以較好地溶出,一水軟鋁石型鋁土礦在200℃的溶出溫度下就可以有較快的溶出速度,而一水硬鋁石型鋁土礦必須在高于240℃的溫度下進(jìn)行溶出,其典型的工業(yè)溶出溫度為260℃。溶出時間不低于60分鐘。
拜耳法用于處理高鋁硅比的鋁土礦,流程簡單,產(chǎn)品質(zhì)量高,其經(jīng)濟(jì)效果遠(yuǎn)比其它方法為好。用于處理易溶出的三水鋁石型鋁土礦時,優(yōu)點更是突出。目前,全世界生產(chǎn)的氧化鋁和氫氧化鋁,90%以上是用拜耳法生產(chǎn)的。由于中國鋁土礦資源的特殊性,目前中國大約50%的氧化鋁是由拜耳法生產(chǎn)的。
將拜耳法和燒結(jié)法二者聯(lián)合起來的流程稱之為聯(lián)合法生產(chǎn)工藝流程。聯(lián)合法又可分為并聯(lián)聯(lián)合法、串聯(lián)聯(lián)合法與混聯(lián)聯(lián)合法。采用什么方法生產(chǎn)氧化鋁,主要是由鋁土礦的品位(即礦石的鋁硅比)來決定的。從一般技術(shù)和經(jīng)濟(jì)的觀點看,礦石鋁硅比為3左右通常選用燒結(jié)法;鋁硅比高于10的礦石可以采用拜耳法;當(dāng)鋁土礦的品位處于二者之間時,可采用聯(lián)合法處理,以充分發(fā)揮拜耳法和燒結(jié)法各自的優(yōu)點,達(dá)到較好的技術(shù)經(jīng)濟(jì)指標(biāo)。
目前全球氧化鋁年產(chǎn)量在5500萬噸左右,我國的氧化鋁產(chǎn)量約為680萬噸。
氧化鋁,化學(xué)式為 Al2O3 , 剛玉型晶體接近于原子晶體,其它晶型的基本上是離子晶體,熔點為2050℃,沸點為3000℃,真密度為3.6g/cm。
它的流動性好,難溶于水,能溶解在熔融的冰晶石中。它是鋁電解生產(chǎn)中的主要原料。
有四種同素異構(gòu)體β-氧化鋁 δ- 氧化鋁 γ-氧化鋁 α-氧化鋁 ,主要有α型和γ型兩種變體,工業(yè)上可從鋁土礦中提取。
名稱:氧化鋁;剛玉;白玉;紅寶石;藍(lán)寶石;剛玉粉;corundum
化學(xué)式:Al2O3
外觀:白色晶狀粉末或固體