1 前言
之所以在循環(huán)水前冠以“氧化鋁”三個(gè)字,是因?yàn)閲?guó)內(nèi)氧化鋁行業(yè)的循環(huán)水普遍存在著:高溫--影響冷卻效果,高堿——增加堿耗,高懸浮物——容易結(jié)垢的三大難題,有別于其他行業(yè)的循壞水。一般循環(huán)水只具備上述“三高”中的兩高,所以用水質(zhì)穩(wěn)定方法能使循環(huán)水良性循環(huán),而氧化鋁循環(huán)水的水質(zhì)穩(wěn)定,國(guó)內(nèi)目前還沒(méi)有成熟的辦法。
2 氧化鋁循環(huán)水特點(diǎn)和現(xiàn)狀
氧化鋁循環(huán)水特點(diǎn)的具體表現(xiàn)是:高溫:循環(huán)上水溫度達(dá)35-45℃,循環(huán)下水溫度達(dá)45-58℃;高堿:PH=11-12,最高PH=14;高懸浮物:SS=400-600mg/l,最高達(dá)5000mg/l,低硬度:一般為7.5-14(CaCO3)mg/l,最小為0。而且因?yàn)檠趸X循環(huán)水和氧化鋁生產(chǎn)朕系特別緊密,停水意味著停產(chǎn)。氧化鋁生產(chǎn)的連續(xù)性很強(qiáng),所以,除非萬(wàn)不得己,一般不安排停產(chǎn)。就是說(shuō)靠停水大檢修來(lái)解決循環(huán)水中的問(wèn)題,不符合生產(chǎn)實(shí)際。目前的生產(chǎn)形勢(shì)是:國(guó)內(nèi)氧化鋁商品每年缺口約100萬(wàn)噸,各氧化鋁廠都在努力提高自己的產(chǎn)量,生產(chǎn)要求循環(huán)水發(fā)揮出更大的作用,可是,循環(huán)水的水質(zhì)得不到徹底改善,只能使結(jié)垢等問(wèn)題越來(lái)越嚴(yán)重,一邊要求提產(chǎn),一邊作用越來(lái)越小,所以,氧化鋁循環(huán)水己成為提產(chǎn)道路上的一只“攔路虎”。
上述水質(zhì)特點(diǎn),造成循環(huán)上下水管道結(jié)垢嚴(yán)重,山西鋁廠投產(chǎn)10余年來(lái),上水管最厚的結(jié)垢40mm以上,下水管道最厚的結(jié)垢達(dá)150mm以上,下水管道斷面己成“卵形”;閥門閘板及閘板槽,閥桿皆被垢厚厚的裹著,任憑操作機(jī)構(gòu)扳壞,閥桿變彎,閥門也紋絲不動(dòng);冷卻塔上的水泥格板填料上也結(jié)垢嚴(yán)重,個(gè)別孔眼己被堵死,孔眼面積縮小30%,降溫效果很差;懸浮物(主要是料漿,灰塵,赤泥)大量沉積在調(diào)節(jié)池內(nèi),冷卻塔下,調(diào)節(jié)池積泥體積己達(dá)調(diào)節(jié)池全部體積的60-70%,可調(diào)節(jié)的體積驟減;冷卻塔下的“搭盆”深1.8m,不出三個(gè)月,便被泥積滿。
由于結(jié)垢使循環(huán)下水管道輸水量減少,(上水管道還表現(xiàn)不明顯),檢查井內(nèi)水位普遍上升,水力坡度代替了設(shè)計(jì)坡度,管道全線水位升高,上游管段流速降低,結(jié)垢加快。歷次垢樣分析見(jiàn)表1。
時(shí)間 | 取樣地點(diǎn) | Al2O3 | Fe2O3 | CaO | Mgo | Na2O | SiO2 | 灼堿 | 其他 |
91.3 | 澄清池壁 | 46.32 | 0.08 | 12.85 | 1.63 | 1.20 | 35.23 | 2.69 | |
91.3 | 冷卻塔配水槽 | 53.25 | 0.34 | 5.67 | 1.5 | 3.78 | 32.27 | 3.19 | |
93.4 | 回水管內(nèi) | 40.4 | 1.5 | 15 | 1.98 | 1.11 | 1.36 | 36.09 | |
93.4 | 冷卻塔配水槽 | 58.6 | 0.75 | 2.75 | 0.90 | 0.36 | 1.70 | 33.14 | |
98.1 | 塔下沉渣 | 13.31 | 6.53 | 33.29 | 1.55 | 16.9 | 28.32 |
綜合氧化鋁循環(huán)水的種種問(wèn)題,分析其根本原因有二,一是系統(tǒng)中有大量懸浮物(指礦漿,赤泥)存在;二是系統(tǒng)中有高堿度存在。
堿法生產(chǎn)氧化鋁,就是用堿(NaOH或Na2CO3)處理鋁土礦,使礦石中的氧化鋁和堿反應(yīng)制成鋁酸鈉溶液。鋁酸鈉溶液經(jīng)分解析出氫氧化鋁,氫氧化鋁再經(jīng)過(guò)脫水,即可獲得氧化鋁。由于循環(huán)水在蒸發(fā)末效的冷凝器(氧化鋁行業(yè)習(xí)慣稱之為水冷器)中與循環(huán)母液中的含堿水蒸汽直接接觸,所以循環(huán)水中含堿在所難免。另外,在赤泥洗滌工序中常用一部分循環(huán)上水洗滌赤泥,減少赤泥的附液損失,這種做法倒可以保持循環(huán)水中的含鹽量在一定的水平上。
可見(jiàn)氧化鋁循環(huán)水中結(jié)垢主要有兩個(gè)原因,一是含懸浮物,二是含堿。而含堿是必然的,堿又是溶解物質(zhì),不易被分離。所以說(shuō)減緩循環(huán)水系統(tǒng)結(jié)垢的首要手段和目標(biāo)是去除循環(huán)水中的懸浮物。
3 推薦的氧化鋁循環(huán)水處理流程
也許是受對(duì)氧化鋁循環(huán)水認(rèn)識(shí)的局限,設(shè)計(jì)時(shí)對(duì)氧化鋁循環(huán)水中的懸浮物指標(biāo)放的太寬,指標(biāo)定的太低,設(shè)計(jì)循環(huán)上水懸浮物含量130mg/l,堿度100mm/l。實(shí)踐證明,氧化鋁循環(huán)水管道結(jié)垢的一個(gè)重要原因就是懸浮物控制不嚴(yán),水中懸浮物含量太高,致使大量的含鋁化合物粘結(jié)在管壁上,加速、加重了管道結(jié)垢。對(duì)于大多數(shù)城市下水來(lái)講,其懸浮物含量也不過(guò)150-300mg/L。筆者認(rèn)為:氧化鋁循環(huán)水和鋼鐵企業(yè)的循環(huán)水是有聯(lián)系的,過(guò)去也屬一個(gè)部門,氧化鋁循環(huán)水的水質(zhì)特點(diǎn)和鋼鐵企業(yè)中高爐煤氣洗滌,轉(zhuǎn)爐除塵洗滌及軌濁循環(huán)水相近,其去除的主要對(duì)旬都是懸浮物,主要區(qū)別是:前者水中的懸浮物多是氧化鐵皮,氧化鈣煤渣,二氧化硅等;后者水中的懸浮物多是氧化鈣、氧化鋁,二氧化硅??墒牵趸X循環(huán)水處理工藝的研究與發(fā)展已明顯落后于鋼鐵企業(yè)。鋼鐵企業(yè)一般采用沉淀分離的方法將縣浮物分離處理,高爐,轉(zhuǎn)爐多采用平流沉淀池,軌鋼濁循環(huán)水多采用旋流沉淀并增加過(guò)濾工藝,而且對(duì)循環(huán)上水的懸浮物指標(biāo)控制比較嚴(yán)格,(如表2)濁循環(huán)水的懸浮物也控制在60-100mg/l,經(jīng)常,<60mg/k?;ば袠I(yè)的循環(huán)水中的懸浮物一般也控制在50mg/l。補(bǔ)充水經(jīng)處理后懸浮物很低的水補(bǔ)入系統(tǒng)中,若氧化鋁循環(huán)水只采用旁路處理,不能徹底去除懸浮物,處理后的懸浮物指標(biāo)又定的過(guò)低,勢(shì)必造成循環(huán)水中的懸浮物濃度過(guò)高。為此,筆者提出了如下的工藝流程。如圖1
首鋼高爐 | 寶鋼轉(zhuǎn)爐 | 上鋼二廠轉(zhuǎn)爐 | 上鋼三廠轉(zhuǎn)爐 | 寶鋼高爐 | 武鋼熱軌 | 寶鋼線材 |
47 | 60 | 27 | 103 | 37.5 | 50 | 60 |
上述流程結(jié)合了十多年的生產(chǎn)實(shí)踐,參考了兄弟單位的經(jīng)驗(yàn),流程中沒(méi)有復(fù)雜的構(gòu)筑物,簡(jiǎn)單方便,針對(duì)性強(qiáng),符合實(shí)際。
4 對(duì)工藝流程的幾點(diǎn)說(shuō)明
燒成窯周圍有大量灰塵侵人循環(huán)回水中,赤泥洗滌,氫氧化鋁洗滌等工序,免不了有料漿溢出,葉濾工序有沖洗地面的水,上述回水若沒(méi)有予沉措施,會(huì)使循環(huán)回水中懸浮物短時(shí)間升高幾倍甚至幾十倍,所以,應(yīng)該在上述工序的循環(huán)回水進(jìn)入下水道前,先搞一次予沉,既“清濁”分流,把懸浮物截留在源頭。只允許含懸浮物很少的上清液進(jìn)入下水道,如設(shè)旋流沉淀池,異向流斜板沉淀池,將沉淀池底流放出來(lái)的污泥就近回收。這樣做,可大大降低下水道的結(jié)垢速度,也能減輕循環(huán)水后續(xù)處理的負(fù)擔(dān),還能減少氧化鋁的流失。
赤泥回水在赤泥堆場(chǎng)沉淀過(guò)程中,因短流,異重流現(xiàn)象使赤泥回水中的懸浮物經(jīng)常在200——1000mg/l之間,最高達(dá)10g/l,象這么高的懸浮物很有必要在堆場(chǎng)附近設(shè)一級(jí)沉淀工藝,將懸浮物有效地去除,只回用上清液,保證懸浮物在 50—100mg/l,沉下來(lái)的泥就近返回堆場(chǎng),也是一種予沉的做法。
4.2 計(jì)量槽
由于循環(huán)水中懸浮物太高,結(jié)垢性又強(qiáng),孔板流量計(jì),電磁流量計(jì),超聲波流量計(jì),阿牛巴流量計(jì),渦街流量計(jì)在該系統(tǒng)中幾乎無(wú)法使用,而采用流量堰,如巴氏計(jì)量槽卻不失為一種有效的辦法,即使結(jié)垢可以及時(shí)清理。所以本工藝中在沉淀地前搞一次計(jì)量,為補(bǔ)充水(另外計(jì)量)和赤泥回水(可用三角堰計(jì)量)匯入回水后,計(jì)算混合比,監(jiān)視沉淀池的負(fù)荷提供依據(jù)。而在冷卻塔下來(lái)進(jìn)冷水泵前再搞一次計(jì)量,為計(jì)算冷卻塔蒸發(fā)量,循環(huán)上水量提供依據(jù),加上水質(zhì)分析,整個(gè)處理工藝處于定量控制之中。而且,控制過(guò)程并不復(fù)雜。
4.3 快速混合工藝
在新水(自來(lái)水)或池泥回水補(bǔ)入沉淀池前,采用機(jī)械混合或者管道混合器快速混合。這樣的理由是:首先,補(bǔ)水中的硬度當(dāng)量值遠(yuǎn)遠(yuǎn)小于循環(huán)水中的堿度當(dāng)量值,軟化反應(yīng)很完全,保證軟化效果。真次,現(xiàn)代混凝理論和實(shí)踐證明[4]加強(qiáng)加藥后的高梯度瞬時(shí)混臺(tái),在極短時(shí)間內(nèi)、形成對(duì)初始顆粒碰撞積聚所需要的水流結(jié)構(gòu),便于藥劑在水中迅速均勻擴(kuò)散,為凝聚劑創(chuàng)造適宜條件??焖倩旌虾蠡厮芸爝M(jìn)入平流沉淀池,水流由紊流狀態(tài)驟然變?yōu)閷恿鳡顟B(tài),為絮體沉淀創(chuàng)造了條件,懸浮物便迅速沉降,有利于提高去除率。
當(dāng)然,還可以在沉淀池前考慮加藥措施,如高聚合度的無(wú)機(jī)絮凝劑對(duì)高PH,高懸浮物的沉淀有很好的強(qiáng)制作用。同時(shí),鑒于水中懸浮物的粘結(jié)性,建議搞機(jī)械攪拌或壓縮空氣攪拌,因?yàn)檠趸X廠有壓縮空氣用來(lái)攪拌沉降槽,壓縮空氣來(lái)源比較方便。
4.4 采用平流沉淀工藝
山西鋁廠生產(chǎn)廢水處理站采用的工藝流程是平流沉淀后加斜板沉淀,廢水水質(zhì)和循環(huán)下水相類似,見(jiàn)表3,表4。分析其沉淀過(guò)程類似加藥沉淀,主要是水中有大量的含鋁化合物存在,廢水在下水道中己開始分層沉淀。經(jīng)過(guò)近三年的運(yùn)行,比較穩(wěn)定。除了出水懸浮物有待進(jìn)一步降低外,處理站內(nèi)沒(méi)有發(fā)現(xiàn)堵塞和構(gòu)筑物大量結(jié)垢現(xiàn)象,而現(xiàn)有的氧化鋁循環(huán)水處理站內(nèi)的澄清池,三角配水槽的出水孔(∮100直徑)、回流窗口、三角出水堰、排空管內(nèi)、排泥管內(nèi)到處掛著垢層,堵塞很頻繁,給運(yùn)行帶來(lái)困難。而百澄清池為旁路處理,不能徹底的去除水中懸浮物,系統(tǒng)耐沖擊能力差。這幾年鋼鐵企業(yè)的先進(jìn)做法是循環(huán)回水100%經(jīng)過(guò)沉淀處理。而平流沉淀池耐沖擊負(fù)荷,對(duì)懸浮物濃度的變化適應(yīng)性強(qiáng),氧化鋁循環(huán)水經(jīng)常遭受生產(chǎn)不正常時(shí)的“跑渾”干擾,幾小時(shí)之內(nèi)懸浮物上升以百分比濃度計(jì),真它池型耐沖擊就差些。因此,推薦采用大面積,大體積的平流沉淀池,操作簡(jiǎn)便,效果穩(wěn)定,緩沖能力強(qiáng),兼有調(diào)節(jié)水量的功能?,F(xiàn)有的調(diào)節(jié)池因?yàn)橥A魰r(shí)間短,排泥功能差而被泥困擾。
進(jìn)水SS率
|
出水SS
|
進(jìn)水含量
|
出水含鹽量
|
硬度
|
堿度
|
總鐵
|
Al
|
Ca
|
Mg
|
Cl
|
PH
|
SS去除
|
777
|
87
|
2536
|
2264
|
60
|
542
|
0.02
|
86
|
0.02
|
14
|
187
|
11
|
89%
|
懸浮物 | 硬度 | 總鐵 | Al | SiO2 | PH | 含鹽量 |
400-600 | 25-80 | 14-35 | 800-2500 | 20-30 | 11-12 | 2000-6000 |
5 現(xiàn)場(chǎng)管理方面的幾點(diǎn)建議
5.1集中補(bǔ)水在循環(huán)水系統(tǒng)中避免多點(diǎn)補(bǔ)水,尤其是禁止補(bǔ)新水。因?yàn)樗泻瑝A,一遇新水則立 即發(fā)生軟化反應(yīng),產(chǎn)生CaCO3沉淀?,F(xiàn)場(chǎng)調(diào)查時(shí)發(fā)現(xiàn):凡是有新水排入循環(huán)水的管段,結(jié)垢則嚴(yán)重。 本流程推薦集中在平流沉淀池前補(bǔ)水,可使CaCO3在沉淀池中沉淀而后被去除。
5.2 封閉部分檢查井
檢查并就是人孔(man hole)。在氧化鋁生產(chǎn)現(xiàn)場(chǎng),從檢查井內(nèi)掉進(jìn)回水管道內(nèi)的雜物有:磚塊、石塊、編織袋(成品袋、堿袋),破井蓋、樹枝等。這些雜物體大且重,不易被水沖走,使水流受阻。流速減緩、結(jié)垢和沉積加劇。為此,建議在容易排進(jìn)雜物的地段,有選擇地封閉部分檢查井,做好隱蔽記錄,以備檢修時(shí)用??捎行У胤乐闺s物泄入。謂之“扎緊籬笆”。
5.3 蒸發(fā)不合格水要回收利用
所謂蒸發(fā)不合格水是指來(lái)自蒸發(fā)器的蒸汽凝結(jié)水中含堿量超標(biāo),不能回用到電站鍋爐中的那一部分水。這部分水實(shí)際造價(jià)相當(dāng)高,據(jù)測(cè)算高于5元/噸。在生產(chǎn)現(xiàn)場(chǎng),因?yàn)榛赜靡巡豢赡?,所以常常排至循環(huán)下水中。筆者調(diào)查中發(fā)現(xiàn):蒸發(fā)不合格水占其總量的比例相當(dāng)大,約40--60%,所以建議設(shè)計(jì)或改造時(shí),一定要考慮蒸發(fā)不合格水的處理和出路?;蛘咚蜔崴郏ㄒ紤]足夠的調(diào)節(jié)容積),或經(jīng)處理后二次利用,這部分水排入下水道,直接流走,帶走大量的熱量,大量的清潔水,造成浪費(fèi)。同時(shí)對(duì)下水管造成不良影響,若排入生活污水中,因?yàn)橛袎A且高溫,和污水中的硬度反應(yīng),發(fā)生結(jié)垢;若排到循環(huán)回水中,使回水溫度升高,不利于水的冷卻。平時(shí),這部分水排入下水道后,熱蒸汽給檢修工人下并檢查造成極大障礙。
5.4 禁止亂排堿液進(jìn)循環(huán)下水
平時(shí),各種洗液,母液等堿液的跑冒滴漏和事故狀態(tài)下的臨時(shí)排放,都將大量的高堿高鋁液體排入循環(huán)下水中,循環(huán)水量調(diào)節(jié)失敗時(shí),便溢流進(jìn)而排水管道,既造成生產(chǎn)損失,又造成環(huán)境污染。應(yīng)將這部分液體就近、就地回收,禁止亂排堿液進(jìn)循環(huán)下水。實(shí)驗(yàn)當(dāng)中還發(fā)現(xiàn),循環(huán)水中堿度過(guò)高 (pH>12)時(shí),由于水的粘度大大提高,使水中細(xì)小懸浮物長(zhǎng)期懸浮與水中得不到沉淀分離,影響出水懸浮物,例如,經(jīng)過(guò)72小時(shí)靜沉后的循環(huán)水中的懸浮物仍然高達(dá)110-170mg/L。
5.5 對(duì)循環(huán)回水管應(yīng)定期刮管
即使采納了上述建議,也難以避免循環(huán)水管道不結(jié)垢,實(shí)踐證明:對(duì)循環(huán)回水管道定期刮管,可及時(shí)將大而重的快狀物清除出來(lái),還可避免管道因結(jié)垢太厚而影響管道輸水的能力,對(duì)保證循環(huán)回水管道輸水暢通,是一種有效的處理辦法。
6 結(jié)束語(yǔ)