隨著氧化鋁生產(chǎn)技術(shù)的發(fā)展,人們對氧化鋁循環(huán)水的認(rèn)識在不斷提高,本文推薦的氧化鋁循環(huán)水處理工藝流程,來源于生產(chǎn)實(shí)踐,具有簡單實(shí)用的特點(diǎn),可供兄弟廠家,設(shè)計單位參考,目的是技術(shù)交流,參與探討。愿更多的技術(shù)人員提出更好的方案,共同推進(jìn)氧化鋁循環(huán)水處理技術(shù)的發(fā)展。
1前言
由于國內(nèi)鋁土礦資源的鋁硅比普遍偏低,因此在氧化鋁廠的生產(chǎn)過程中一般都需要使用大量的水,同時也產(chǎn)生了大量外排廢水。據(jù)有關(guān)資料統(tǒng)計,國內(nèi)大型氧化鋁廠日外排廢水可達(dá)4~6萬m3。氧化鋁生產(chǎn)廢水主要來源于現(xiàn)場的含堿廢液、生產(chǎn)設(shè)備冷卻水、工廠自備熱電廠的生產(chǎn)污水及其他附屬單位的生產(chǎn)排水。本文結(jié)合河南某年產(chǎn)80萬噸的氧化鋁生產(chǎn)企業(yè)的實(shí)際生產(chǎn)及水污染控制情況,對該行業(yè)廢水治理措施進(jìn)行分析說明,對氧化鋁行業(yè)中拜爾法生產(chǎn)過程中的水污染產(chǎn)生、循環(huán)利用、二次利用、處理措施、清潔生產(chǎn)措施等問題進(jìn)行了探討。
2生產(chǎn)工藝及廢水產(chǎn)生環(huán)節(jié)
拜爾法是目前處理鋁土礦生產(chǎn)氧化鋁流程最短、最經(jīng)濟(jì)的方法,也是最主要的生產(chǎn)方法之一,特點(diǎn)是工藝簡單、流程短、能耗低、投資低、產(chǎn)品質(zhì)量高,而且大氣污染物排放量小,是氧化鋁生產(chǎn)的最佳技術(shù),屬于清潔生產(chǎn)工藝。
氧化鋁生產(chǎn)工藝用水主要為生料磨制、母液蒸發(fā)、脫硅、氧化鋁洗滌、赤泥洗滌,以及石灰爐CO2洗滌等工序。拜耳法生產(chǎn)氧化鋁,主要工藝是由溶出、分解與焙燒三個階段組成。氧化鋁生產(chǎn)過程中主要水污染物產(chǎn)生環(huán)節(jié)如下:
1)氧化鋁系統(tǒng)主要用水單位為石灰制備、原礦漿磨制、溶出、預(yù)脫硅、赤泥分離洗滌、母液蒸發(fā)、氫氧化鋁過濾等工藝用水,水中主要含堿;
2)煤氣站產(chǎn)生冷卻排水、酚油廢水;
3)自備熱電站的凝汽機(jī)、空冷機(jī)、油冷機(jī)等冷卻水,主要污染物是pH、SS;化學(xué)水處理間樹脂再生(酸洗和堿洗)時產(chǎn)生的酸堿廢水;
4)焙燒爐、空壓機(jī)、真空泵等設(shè)備間接冷卻水;
5)選精礦濃密機(jī)溢流水含有礦漿、堿等污染物;
6)各車間均有生活污水排出,污水中主要污染物為COD和懸浮物。
3水污染防治措施
在氧化鋁生產(chǎn)過程中有一定的含堿廢水產(chǎn)生,其主要來源是各工藝生產(chǎn)車間設(shè)備和管道的“跑冒滴漏”及設(shè)備檢修、清理的洗滌水、軸封、冷卻水等。這部分水一般含堿,若能回收后繼續(xù)使用,不僅能降低生產(chǎn)中的堿耗,而且可充分節(jié)約水資源及提高工廠效益。氧化鋁生產(chǎn)企業(yè)廢水治理措施主要包括以下幾個方面的內(nèi)容:
(1)凈循環(huán)水系統(tǒng)
氧化鋁系統(tǒng)的溶出、熟料溶出、壓煮脫硅、分離洗滌、母液蒸發(fā)、燒成窯、焙燒爐、空壓機(jī)、真空泵等冷卻水,電廠凝汽機(jī)、空冷機(jī)、油冷機(jī)等冷卻水,這些均為設(shè)備間接冷卻水,除溫升變化外,基本不含有害物質(zhì),設(shè)置凈循環(huán)水系統(tǒng),冷卻水經(jīng)冷卻塔冷卻后循環(huán)利用。該企業(yè)凈循環(huán)水系統(tǒng)水量見表1。
(2)氧化鋁生產(chǎn)循環(huán)水系統(tǒng)
氧化鋁生產(chǎn)系統(tǒng)的生產(chǎn)設(shè)備冷卻、溶出、控制過濾、赤泥沉降洗滌、過濾及輸送、精液降溫種子分解、氫氧化鋁過濾、母液蒸發(fā)、排鹽苛化等工序冷卻用水設(shè)置總循環(huán)水系統(tǒng)。由于循環(huán)水受工藝物料污染,含堿較高,對補(bǔ)充水的硬度自行進(jìn)行了軟化。為改善循環(huán)水水質(zhì),保持循環(huán)水在一定的濃縮倍數(shù)下運(yùn)行,對10%的循環(huán)水進(jìn)行分流澄清處理,保證循環(huán)水懸浮物含量符合循環(huán)水的水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)。生產(chǎn)循環(huán)水系統(tǒng)水量見表2。
(3)選礦濁循環(huán)水系統(tǒng)
選礦車間鋁土礦選礦浮選工藝用水中主要含懸浮物及選礦藥劑,設(shè)置選礦濃密機(jī)溢流水循環(huán)系統(tǒng),回收的溢流水進(jìn)入回水池,返回流程循環(huán)使用的循環(huán)水量為3.4萬m3/d。
(4)煤氣站循環(huán)水系統(tǒng)
煤氣洗滌水中含有酚、氰、硫化物等多種污染物,設(shè)立單獨(dú)的循環(huán)水系統(tǒng)。循環(huán)水系統(tǒng)包括沉淀池、循環(huán)水泵房和水冷卻裝置。雙豎管冷卻器及煤氣洗滌塔的洗滌水進(jìn)入隔油沉淀池,在沉淀池中定期投入硫酸鋁等絮凝劑,洗滌水經(jīng)除油、沉渣后再依次進(jìn)入熱水池、冷卻塔、冷水池循環(huán)使用。該循環(huán)水系統(tǒng)虧水運(yùn)行,不外排廢水。為改善循環(huán)水水質(zhì),該系統(tǒng)設(shè)有旁流20%循環(huán)水的處理設(shè)施,即污水先經(jīng)沉淀池除去泥沙,再經(jīng)除油后80%送冷卻塔降溫后循環(huán)使用,另外20%水量用次氯酸鈉氧化作深度旁流處理,處理后仍返回循環(huán)水系統(tǒng)使用。有廢水需要處理的單位,也可以到污水寶項(xiàng)目服務(wù)平臺咨詢具備類似污水處理經(jīng)驗(yàn)的企業(yè)。
(5)設(shè)置生產(chǎn)廢水處理站
目前國內(nèi)各氧化鋁廠均設(shè)有生產(chǎn)廢水集中處理的工業(yè)廢水處理站,一般采用混凝沉淀法進(jìn)行處理。各生產(chǎn)系統(tǒng)的生產(chǎn)排水經(jīng)匯集后進(jìn)入廢水處理站,經(jīng)加藥、沉淀去除廢水中的懸浮物、泥沙和油。
氧化鋁系統(tǒng)和熱電廠的生產(chǎn)系統(tǒng)排水、循環(huán)水系統(tǒng)的排污水,以及化驗(yàn)等排水排入生產(chǎn)廢水處理站處理(各系統(tǒng)排水量見表3)。
各系統(tǒng)生產(chǎn)排水經(jīng)全廠排水管網(wǎng)匯入總管,然后排入工業(yè)廢水處理站,廢水經(jīng)沉淀池、平流沉淀池去除懸浮物后作為二次利用供水返回生產(chǎn)系統(tǒng)使用,沉淀池下部的污泥輸送至赤泥堆場堆存。廢水處理站處理系統(tǒng)SS去除率為97%~98%,COD去除率為60%,凈化后水中SS<50mg/L。生產(chǎn)廢水處理站處理前后水質(zhì)見表4。
(6)二次利用水系統(tǒng)
氧化鋁系統(tǒng)設(shè)二次利用水系統(tǒng),溶出、種母精濾及脫硅、精液降溫種子分解、母液蒸發(fā)、氫氧化鋁過濾等工序的生產(chǎn)排水;各循環(huán)水系統(tǒng)排污水;原料堆場排水、化驗(yàn)室及分析站排水等排入二次利用水系統(tǒng),作為原料堆場噴灑、原料磨制、赤泥沉降分離洗滌和赤泥過濾及輸送、精液降溫種子分解等工序的生產(chǎn)用水使用。生產(chǎn)廢水處理站的凈化水中SS<50mg/L,可滿足氧化鋁工藝系統(tǒng)和熱電廠中某些工序?qū)腋∥锏囊?,凈化后的水可用于原燃料卸車及堆場噴淋用水;原礦漿磨制、赤泥沉降分離洗滌和過濾輸送;精液降溫種子分解等氧化鋁工藝系統(tǒng)用水。凈化水中含堿,水質(zhì)自行軟化,無需添加水質(zhì)穩(wěn)定劑可直接返回工藝系統(tǒng)使用。
熱電廠設(shè)二次利用水系統(tǒng),將熱電廠的風(fēng)機(jī)、水泵、夏季空調(diào)等設(shè)備冷卻水直接排入熱電廠循環(huán)水系統(tǒng),作為補(bǔ)充水;熱電廠的循環(huán)水系統(tǒng)的排污水、鍋爐定期和不定期的排污水、化學(xué)水處理系統(tǒng)反沖洗酸或堿廢水作為灰渣輸送用水。冷卻水系統(tǒng)直排水部分作為廠區(qū)綠化、道路噴灑等用水。該廠的生產(chǎn)廢水全部得到綜合利用,不外排。
該廠二次利用水使用情況見表5。
(7)堿液、堿水的綜合利用
對產(chǎn)生含堿水的車間的跑、冒、滴、漏的工藝物料以及地坪、設(shè)備沖洗水,均由專門設(shè)置的污水泵站送原礦漿磨制工序回收利用。對于氧化鋁工藝過程產(chǎn)生的含堿水、母液、硅渣及其附液、赤泥洗液和赤泥堆場返回的附液也送原料磨制工序綜合利用。同時可以查看中國污水處理工程網(wǎng)更多技術(shù)文檔。
(8)赤泥逆向洗滌,減少用水量
赤泥是氧化鋁生產(chǎn)過程中提取氧化鋁后的固體廢物,其中的含堿液為可回收堿液??蓽p少用水量,采取逆向洗滌赤泥,洗滌后的溶液作為工藝回水用于配料。這樣可控制用水量,避免工藝回水飽和造成含堿廢水排放。
(9)化學(xué)水處理系統(tǒng)廢水酸堿中和處理
熱電廠化學(xué)水處理的廢水排入一個有效容積為4×420(m3)的中和池,同時配備有壓縮空氣攪拌系統(tǒng),離子交換器排出的廢水、廢堿均排入池內(nèi),當(dāng)池內(nèi)液位達(dá)到一定高度時,采用壓縮空氣攪拌,同時啟動廢液泵進(jìn)行循環(huán)攪拌。在中和池的出口處設(shè)有pH表,當(dāng)pH值達(dá)到6~9時,停止攪拌。通過廢液泵直接排入生產(chǎn)排水管網(wǎng)。如pH值不合格時則開啟酸堿槽底部閥門,向中和池內(nèi)加入濃酸、濃堿,繼續(xù)攪拌直至pH值合格后方可排出。
(10)生活污水處理站
生活污水采用一元化污水處理設(shè)備處理,其處理能力達(dá)到240m3/d。該設(shè)備由豎流式斜管沉淀池,一、二級接觸氧化、二沉池、消毒池、快濾池組合為一整體,污泥排入赤泥堆場,處理前后的水質(zhì)情況見表6。污水處理站BOD凈化效率大于80%,治理后的出水BOD濃度小于30mg/L。處理后的生活廢水送生產(chǎn)廢水處理設(shè)施二次處理后作為氧化鋁生產(chǎn)補(bǔ)充水。
(11)酚油廢水焚燒處理
煤氣站循環(huán)水系統(tǒng)收集的酚油廢水中含有大量的酚類等有機(jī)污染物,其產(chǎn)生量為28.8m3/d,可送入煤氣廠配套的酚油廢水焚燒爐焚燒。
4清潔生產(chǎn)水平
工程設(shè)置完善的循環(huán)水系統(tǒng)和污水回收、串級使用系統(tǒng),同時合理提高循環(huán)水濃縮倍率,減少循環(huán)水排污量;循環(huán)水系統(tǒng)的排污水及工業(yè)排水全部綜合利用,重復(fù)利用水率達(dá)95.8%。既防止了有害廢水的排放,又節(jié)約了新水,實(shí)現(xiàn)了生產(chǎn)廢水零排放。
經(jīng)采取上述措施后,該廠氧化鋁新水耗量為11.94t/t-Al2O3,用水指標(biāo)處于國內(nèi)先進(jìn)水平。只有控制了氧化鋁生產(chǎn)的新水用量,才能減少生產(chǎn)流程中污水量,從而減少進(jìn)入工業(yè)廢水處理站的水量,使得工業(yè)用水做到了良性循環(huán),為實(shí)現(xiàn)生產(chǎn)廢水零排放提供有利的保障。
5結(jié)論
氧化鋁工業(yè)廢水以堿污染為主,對生產(chǎn)廢水設(shè)置循環(huán)水系統(tǒng),各種小型、分散設(shè)備間接冷卻排水均作為凈循環(huán)水系統(tǒng)的補(bǔ)充水,循環(huán)水系統(tǒng)的排污水排入污水處理廠處理,處理后的水用于拜爾法種子分解中間降溫和熱電廠鍋爐沖渣、除塵,實(shí)現(xiàn)了氧化鋁工業(yè)生產(chǎn)廢水的零排放。因此,采用上述廢水處理方法及清潔生產(chǎn)方案,可以使氧化鋁工業(yè)生產(chǎn)的工業(yè)用水和排水實(shí)現(xiàn)封閉循環(huán),實(shí)現(xiàn)廢水零排放,避免堿的流失和污染,基本解決了氧化鋁行業(yè)的水環(huán)境污染問題,其治理技術(shù)和管理經(jīng)驗(yàn)值得借鑒和推廣。