當(dāng)今社會(huì),特別是西方國家,對(duì)鋁電解生產(chǎn)中陽極效應(yīng)的控制極為嚴(yán)格。目前已從若干年的氟化物轉(zhuǎn)向溫室氣體PFCs=CF4+C2F6在陽極效應(yīng)的發(fā)生量(USEPA)。[4]著名國際鋁專家Haupin提出的"瞄準(zhǔn)零效應(yīng)"的管理思路,值得我們思考,Haupin認(rèn)為,根據(jù)鋁工業(yè)發(fā)展的現(xiàn)狀,"零效應(yīng)"管理最為理想。為此筆者認(rèn)為:在環(huán)保日益重要的今天,鋁電解生產(chǎn)中特別是在大型預(yù)焙槽生產(chǎn)中應(yīng)嚴(yán)格控制陽極效應(yīng),只要電解槽槽況正常,就不必來效應(yīng)。"零效應(yīng)"管理是鋁電解生產(chǎn)今后發(fā)展的方向。
1.陽極效應(yīng)發(fā)生的機(jī)理
到目前關(guān)于陽極效應(yīng)發(fā)生的機(jī)理眾說紛紜,但是較好地解釋陽極效應(yīng)的發(fā)生機(jī)理的是"陽極過程改變學(xué)說"這種觀點(diǎn)認(rèn)為[1]:陽極效應(yīng)的發(fā)生是由于隨著電解過程的進(jìn)行,電解質(zhì)中含氧離子逐漸減少,當(dāng)達(dá)到一定程度后,則有氟析出且與陽極炭作用生成炭的氟化物,炭的氟化物在分解時(shí)又析出細(xì)微的炭粒,這些炭粒附在陽極表面上,阻止了電解質(zhì)與陽極的接觸,使電解質(zhì)不能很好地濕潤陽極,就像水不能濕潤涂油的表面一樣,使電解質(zhì)-陽極間形成一層導(dǎo)電不良的氣膜,陽極過電壓增大,引起陽極效應(yīng)。當(dāng)加入新的氧化鋁后,在陽極上又析出氧,氧與炭粉反應(yīng),逐漸使陽極表面清靜,電阻減小,電解過程又趨于正常。
陽極效應(yīng)的機(jī)理是[4]:
Zc=RT/Fin{ic/ic-I}
式中Nc-產(chǎn)生陽極效應(yīng)的濃度過電壓;
R-氣體常數(shù);
T-溫度,0K;
F-法拉第常數(shù);
Ic——臨界電流密度;
i——任一陽極上的最大電流密度;
Nc——0.00004308Tin{ic/ic-I}
臨界電流密度是溶解氧化鋁濃度的函數(shù);然而也受電解質(zhì)流動(dòng),電解質(zhì)溫度,陽極尺寸(包括消耗后陽極的界面變化)和槽膛體積的影響。臨界電流密度隨著氧化鋁濃度的降低而降低(由于Nc隨著ic趨近于1)隨著氧化鋁濃度的降低,陽極上產(chǎn)生了氣泡,致使電解質(zhì)表面張力增加,使陽極效應(yīng)的過電壓升高。導(dǎo)致AE發(fā)生。
這種觀點(diǎn)較好地解釋了陽極效應(yīng)發(fā)生的原因。為電解科技工作者所接受。
2.陽極效應(yīng)危害
在鋁電解生產(chǎn)中陽極效應(yīng)的危害性,不僅表現(xiàn)在對(duì)生產(chǎn)的危害上,而且對(duì)生態(tài)環(huán)境的危害極其嚴(yán)重。筆者將從幾個(gè)方面進(jìn)行闡述。
2.1陽極效應(yīng)危害性對(duì)生產(chǎn)的危害
生產(chǎn)中當(dāng)陽極效應(yīng)發(fā)生時(shí),電解質(zhì)的溫度急劇升高,由正常值的940℃~955℃急速升高到980℃~990℃,爐幫熔化變薄,增加了側(cè)部炭塊被侵蝕的可能性。電壓的急劇升高,使系列電流波動(dòng),影響電解槽的產(chǎn)量。電耗增加。生產(chǎn)中陽極效應(yīng)的熄滅方法是:將效應(yīng)棒即(大約2~3米直徑2~4cm的樹枝)插入鋁液中使木棒燃燒排除陽極底掌的氣體薄膜,清潔陽極底部,實(shí)際是在燃燒鋁液,整個(gè)過程大約持續(xù)3~5分鐘,而此時(shí)電解的電化學(xué)過程是停止的,這也就是電解職工常說的"效應(yīng)時(shí)間不產(chǎn)鋁,而且還要跑電耗的"原因所在。因此造成鋁液的嚴(yán)重?fù)p失。
以300KA中間下料預(yù)焙槽為例:效應(yīng)系數(shù)0.3次/槽日,效應(yīng)時(shí)間5min,電流效率93%,一個(gè)陽極效應(yīng)少產(chǎn)原鋁:300×0.3355×5÷60=8.4kg,噸鋁電耗增加158kwh,
這種能量在生產(chǎn)中大多轉(zhuǎn)化為熱能,使電解槽極距間溫度急劇升高,進(jìn)而向陽極四周傳導(dǎo),使的電解槽溫度升高,引起電解質(zhì)中氟化鋁的大量揮發(fā)。以我公司電解槽為例:一個(gè)效應(yīng)時(shí)間5min,分子比平均上升0.1.氟化鋁大約損失10~20kg.
傳統(tǒng)的觀點(diǎn)認(rèn)為:利用陽極效應(yīng)可以分離炭渣,清潔電解質(zhì),補(bǔ)充電解槽熱量的不足,化沉淀。但是隨著陽極質(zhì)量的提高以及智能模糊控制計(jì)算機(jī)系統(tǒng)和點(diǎn)式下料技術(shù)的應(yīng)用,陽極效應(yīng)優(yōu)點(diǎn)愈來愈變得渺小,因此傳統(tǒng)的這種觀點(diǎn)已不能適應(yīng)當(dāng)今現(xiàn)代電解槽生產(chǎn)。[pagebreak]
2.2陽極效應(yīng)對(duì)環(huán)境的危害
鋁電解生產(chǎn)中,陽極效應(yīng)還伴隨著對(duì)大氣臭氧層有破壞性的PFCs(CF4.C2F6)氣體的產(chǎn)生。當(dāng)今西方發(fā)達(dá)國家對(duì)鋁電解的環(huán)保要求極為嚴(yán)格。
國際著名鋁專家Haupin[4]認(rèn)為PFCs的發(fā)生量與每天AE分鐘數(shù)和電壓高低成直線關(guān)系,但分析表明PFCsd散發(fā)量在高電壓效應(yīng)時(shí)并未顯示出效應(yīng)時(shí)間長散發(fā)量多的特定。而個(gè)別試驗(yàn)顯示減少效應(yīng)次數(shù)比減少效應(yīng)時(shí)間更有效能減少PFCs的發(fā)生量。因?yàn)闊o論是CF4還是C2F6都是在陽極效應(yīng)剛發(fā)生時(shí)產(chǎn)生,電解槽發(fā)展到中間下料預(yù)焙槽后,不僅陽極效應(yīng)次數(shù)成倍降低,而且效應(yīng)時(shí)間也大大縮短。目前國外陽極效應(yīng)系數(shù)有的已低于0.1次/槽日。
產(chǎn)生PFCs=CF4+C2F6的根源是陽極效應(yīng)(AE),但是我們國家在很長的時(shí)期內(nèi)只注意控制技術(shù)。還停留在傳統(tǒng)的對(duì)氟化鹽的控制上。了解當(dāng)今世界鋁工業(yè)的發(fā)展,特別是著名鋁專家Haupind的"瞄準(zhǔn)零效應(yīng)"[4]對(duì)提高我國鋁電解的整體水平是大有好處的。
我們國家是國際《京都協(xié)議書》的簽署國家,減少溫室效應(yīng),保護(hù)大氣環(huán)境是義不容辭的責(zé)任。因此在控制有害氣體排放上,今后一定會(huì)加強(qiáng)的。鋁電解生產(chǎn)中,嚴(yán)格控制陽極效應(yīng)是時(shí)代的要求。
2.3陽極效應(yīng)對(duì)森林的危害
鋁電解生產(chǎn)中陽極效應(yīng)的熄滅方法有三種:
?。?)、用漏鏟熄滅陽極效應(yīng)。
?。?)、用大耙熄滅陽極效應(yīng)。
?。?)、用效應(yīng)棒(木棒)熄滅陽極效應(yīng)。
以上三種方法是鋁電解生產(chǎn)特別是自焙槽常用的方法。目前自焙槽國內(nèi)已幾乎都改造成為中間下料預(yù)焙槽。而預(yù)焙槽采用多組陽極生產(chǎn),大耙、漏鏟熄滅陽極效應(yīng)的方法失去了作用。效應(yīng)棒即大約2~3米直徑2~4cm的樹枝。成為熄滅效應(yīng)的唯一方法。
當(dāng)前國內(nèi)鋁電解生產(chǎn)飛速發(fā)展,2003年已突破520噸,已成為世界第一產(chǎn)鋁國,效應(yīng)棒的使用急劇增加。如不得到控制,必然會(huì)給森林帶來嚴(yán)重破壞。
以本企業(yè)為例,陽極效應(yīng)系數(shù)控制為0.3次/槽日
每月1860槽日,共1860×0.3=558個(gè)效應(yīng)
而日常熄滅一個(gè)效應(yīng)大約需要2~3根效應(yīng)棒,以3根計(jì)算每月需要558×3=1674根效應(yīng)棒,以每捆30根計(jì)算一年大約需要1674÷30×12=672捆再加上抬大母線、壓負(fù)荷等因素,一年需要大約900~1000捆。
目前各家鋁廠效應(yīng)棒基本是由市場來供應(yīng)的,一些人為了謀取個(gè)人利益,亂砍甚至偷砍樹木做成鋁電解要求的效應(yīng)棒賣給電解鋁廠,因此鋁電解陽極效應(yīng)棒使用的急劇增加,必然助長一些人謀取個(gè)人利益,亂砍亂伐樹木的行為,這將給國家森林帶來一場災(zāi)難。
我國是森林覆蓋面積極其少的國家。50~90年代由于過度的亂砍亂伐,使脆弱的森林植被受到嚴(yán)重破壞,土地沙漠化、揚(yáng)塵暴天氣的發(fā)生就是大自然對(duì)人類亂砍亂伐的最大報(bào)復(fù)。隨著我國退耕還林,種樹種草政策的實(shí)施,國家制定了一系列的相關(guān)政策來嚴(yán)厲制止亂砍亂伐現(xiàn)象,國家投入巨資恢復(fù)森林植被,對(duì)破壞嚴(yán)重的地區(qū)進(jìn)行封山育林,種樹種草。鋁電解生產(chǎn)中效應(yīng)棒的來源必然會(huì)受到嚴(yán)格控制。像我國西部地區(qū)的鋁電解廠家,應(yīng)該在鋁電解生產(chǎn)中嚴(yán)格控制陽極效應(yīng),最大限度地減少效應(yīng)棒的使
3.控制陽極效應(yīng)的途徑
綜合分析我國預(yù)焙槽的實(shí)際情況,吸收國外在預(yù)焙槽上控制陽極效應(yīng)的經(jīng)驗(yàn),筆者認(rèn)為控制陽極效應(yīng),盡量減少陽極效應(yīng)次數(shù),應(yīng)在下幾個(gè)方面進(jìn)行改進(jìn)。
1)有條件使用砂狀氧化鋁,完善加工下料制度,確保原料充足,保證電解槽下料口暢通,防止下料不均。
2)確保電解槽中有足夠的電解質(zhì)數(shù)量,防止電解質(zhì)萎縮。保證生產(chǎn)平穩(wěn)。保持適當(dāng)高的電解質(zhì)水平。象我公司75KA中間下料預(yù)焙槽,筆者認(rèn)為電解質(zhì)水平應(yīng)≧18cm.鋁水平<22cm.
3)提高電解槽的保溫效果,減少熱量損失,適當(dāng)增加陽極上保溫料的厚度。保持厚度在12cm以上。
4)平穩(wěn)供電,減少電流波動(dòng),選擇最佳的電流強(qiáng)度。
5)采用計(jì)算機(jī)智能模糊控制技術(shù)對(duì)電解槽控制,提高掛機(jī)率,減少手動(dòng)次數(shù)。增大效應(yīng)間隔時(shí)間。將效應(yīng)間隔時(shí)間設(shè)定在100小時(shí)以上。
6)轉(zhuǎn)變陽極效應(yīng)管理思路,擺正電解槽與效應(yīng)的關(guān)系,樹立"只要槽況正常就不必來效應(yīng)"的管理理念。
7)優(yōu)化電解槽內(nèi)襯結(jié)構(gòu),采用半石墨質(zhì)陰極炭塊,采用新型干式防滲材料,提高陰極底部的保溫效果,電解槽測部采用碳化硅復(fù)合材料。
8)抓好電解槽焙燒啟動(dòng)工作,保證能使電解槽在規(guī)定的時(shí)間內(nèi)建立高分子爐幫。
9)提高陽極工作質(zhì)量,規(guī)范操作規(guī)程,提高陽極更換速度,減少對(duì)電解槽的干擾。保存電解槽生產(chǎn)穩(wěn)定。
4.結(jié)論
陽極效應(yīng)的危害性值得我們關(guān)注,特別是其對(duì)環(huán)境、森林的破壞性是我們過去未曾考慮到的。時(shí)代在發(fā)展,社會(huì)在進(jìn)步。鋁電解生產(chǎn)過去那種對(duì)陽極效應(yīng)的理解。以及管理方法,是極其偏面的。已經(jīng)不符合當(dāng)今時(shí)代的要求。"零效應(yīng)"管理是鋁電解生產(chǎn)今后發(fā)展的方向。
因此在鋁電解生產(chǎn)中,只要電解槽生產(chǎn)正常,陽極效應(yīng)愈少愈好??紤]到目前國內(nèi)陽極質(zhì)量、氧化鋁物理性能,以及其他方面的因素,將陽極效應(yīng)控制在0.2次/槽日以下是可以實(shí)現(xiàn)的。