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電解鋁預(yù)焙陽(yáng)極焙燒工藝技術(shù)的改進(jìn)

   日期:2010-10-06     瀏覽:2344    評(píng)論:0    
核心提示:本文介紹了焦作萬(wàn)方對(duì)預(yù)焙陽(yáng)極焙燒爐控制方法的改進(jìn),爐墻縫的合理設(shè)置和填充料的正確使用,最終焙燒溫度的確定,焙燒曲線的優(yōu)化,使揮發(fā)分能燃燒充分,降低了重油消耗,產(chǎn)品質(zhì)量、實(shí)收率及外觀合格率都得到了大幅提高,鋁電解使用性能良好?;鹧嬉苿?dòng)周期可從36h縮短到27h,效益顯著。

預(yù)焙陽(yáng)極是以石油焦、瀝青焦為骨料,煤瀝青為黏結(jié)劑制造而成,用作預(yù)焙鋁電解槽作陽(yáng)極材料。這種炭塊已經(jīng)過(guò)焙燒,具有穩(wěn)定的幾何形狀,所以也稱預(yù)焙陽(yáng)極炭塊,習(xí)慣上又稱為鋁電解用炭陽(yáng)極。用預(yù)焙陽(yáng)極炭塊作陽(yáng)極的鋁電解槽稱預(yù)焙陽(yáng)極電解槽,簡(jiǎn)稱預(yù)焙槽,這是一種現(xiàn)代化的大型鋁電解槽。

我國(guó)的敞開式環(huán)式焙燒爐是在消化80年代初引進(jìn)的日輕焙燒技術(shù)的基礎(chǔ)上發(fā)展起來(lái)的,常用的焙燒工藝不能充分利用揮發(fā)分燃燒產(chǎn)生的熱量,致使焙燒熱能消耗一直較高;揮發(fā)分燃燒不充分,造成煙氣凈化負(fù)擔(dān)較重;升溫速度控制不理想,產(chǎn)品質(zhì)量較差。

焦作萬(wàn)方54室敞開式陽(yáng)極焙燒爐設(shè)計(jì)產(chǎn)能為4.2萬(wàn)噸/年,由三個(gè)火焰系統(tǒng)組成,每個(gè)爐室有8條火道7個(gè)料箱,分6層臥裝;焙燒爐面設(shè)備采用機(jī)電一體化燃燒架和機(jī)電一體化排煙架,DCS自動(dòng)控制系統(tǒng);以重油作燃料;所用生陽(yáng)極為大顆粒配方,瀝青用量為17%;于2001年3月投入生產(chǎn)。

經(jīng)過(guò)對(duì)焙燒工藝的不斷探索和優(yōu)化,焦作萬(wàn)方在揮發(fā)分充分燃燒、燃料消耗降低、實(shí)收率增加、陽(yáng)極內(nèi)在質(zhì)量及外觀合格率提高等方面取得了較好效果。

1. 控制方法的改進(jìn)

    傳統(tǒng)升溫曲線一般都是控制每個(gè)爐室的每條火道的溫度,根據(jù)溫度情況,用人工調(diào)節(jié)排煙架風(fēng)門開度和燃料量進(jìn)行溫度控制。揮發(fā)分開始排出時(shí)由于爐室溫度低基本不能燃燒,到次高溫爐室,炭塊揮發(fā)分大量排出導(dǎo)致爐室溫度超高時(shí),則打開看火孔透入冷空氣降溫,所以揮發(fā)分燃燒產(chǎn)生的熱量,沒(méi)有得到充分利用。

    一種方法是只控制燃燒架加熱的高溫爐室溫度,負(fù)壓控制完全憑人工經(jīng)驗(yàn),保證高溫爐室不帶正壓就行了,低溫爐室溫度不控制。結(jié)果是預(yù)熱爐室溫度跟不上升溫曲線,揮發(fā)分基本沒(méi)有燃燒就排入了煙道,燃料消耗高,產(chǎn)品實(shí)收率低。

焦作萬(wàn)方陽(yáng)極焙燒加熱設(shè)備采用脈沖式燃燒控制器,DCS自動(dòng)控制系統(tǒng),可精確對(duì)每條火道的溫度和負(fù)壓進(jìn)行自動(dòng)調(diào)節(jié),控溫精度為:預(yù)熱段±20℃;加熱段±2℃。爐室水平及垂直溫差小于30℃。

我們?cè)诳刂品椒ㄉ系母倪M(jìn)是:對(duì)低溫和高溫爐室進(jìn)行控溫,揮發(fā)分排出爐室自由升溫—即只需控制1P、4P、5P、6P爐室溫度,2P、3P爐室自由升溫。在優(yōu)化的焙燒曲線下,揮發(fā)分排出區(qū)域的火道溫度可達(dá)650℃以上,保障了揮發(fā)分的充分燃燒,節(jié)約了燃料消耗。

2.爐墻縫的合理設(shè)置及填充料的正確使用

這里重點(diǎn)要解決的是焙燒氣氛和壓力的問(wèn)題。

由于粘結(jié)劑分解生成的氣體不斷地通過(guò)制品內(nèi)部和填充料間隙,使制品內(nèi)外層和填充料內(nèi)外層之間都存在著分解氣體的濃度梯度,若分解氣體濃度低,則分解氣體從制品中向外擴(kuò)散的速度快,促進(jìn)了粘結(jié)劑熱分解反應(yīng)的進(jìn)行,使粘結(jié)劑的析焦量減少,反之,若分解氣體排出速度慢,則析焦量增加。

當(dāng)焙燒體系達(dá)到300-400℃時(shí),粘結(jié)劑的分解和縮聚反應(yīng)同時(shí)進(jìn)行,如果增加體系的壓力,反應(yīng)將向縮聚方向移動(dòng),同時(shí)還可減少分解產(chǎn)物的濃度梯度,使第一次反應(yīng)產(chǎn)物在焙燒體系中延長(zhǎng)停留時(shí)間,有利于參與縮聚反應(yīng),既可提高析焦量,又有利于中間相小球體的生成[1]

由于多種原因,焦作爐的爐墻縫分布在2-10mm之間,非常不利于生產(chǎn),投產(chǎn)初期的質(zhì)量及實(shí)收率都不太理想。我們采取措施,將爐墻縫控制在1-3mm之間,實(shí)踐證明有益于產(chǎn)品質(zhì)量的提高及實(shí)收率的增加。

對(duì)于填充料,原設(shè)計(jì)為6-3mm的煅后焦。煅后焦一方面價(jià)格貴(1200元/t),另一方面透氣率太高,揮發(fā)分排出過(guò)快,體系壓力低。因此我們改用了冶金焦,粒度選為6-1mm,價(jià)格僅330元/t,可以解決上述兩個(gè)問(wèn)題。但由于揮發(fā)分在通過(guò)填充料的過(guò)程中,一部分會(huì)被吸收,一部分在熱的填充料顆粒表面形成熱解炭膜,而新冶金焦的吸附性恰恰較強(qiáng),會(huì)導(dǎo)致析焦量減少,因此在如何使用的問(wèn)題上,我們的做法是將新冶金焦做覆蓋料,避免與陽(yáng)極直接接觸。另外一個(gè)措施是在預(yù)熱爐室填充料表面覆蓋塑料薄膜,一方面減少了負(fù)壓泄漏,可以低負(fù)壓操作,另一方面也使得揮發(fā)分排出速度減慢,增加析焦量。

3. 焙燒曲線的優(yōu)化

從工藝的角度,焙燒曲線應(yīng)考慮3個(gè)參數(shù):陽(yáng)極升溫梯度,陽(yáng)極最終焙燒溫度和高溫保溫時(shí)間。

3.1 陽(yáng)極升溫梯度

陽(yáng)極升溫梯度主要是控制揮發(fā)分大量逸出的中溫階段,這個(gè)階段制品溫度為200-700℃之間,此階段大量排出揮發(fā)分,同時(shí)粘焦劑逐漸焦化,為了提高瀝青析焦量,改善制品的各種理化性能,該階段必須嚴(yán)格控制升溫速率,尤其是200-500℃之間,否則升溫過(guò)快,會(huì)造成裂紋、疏松、孔度增加、體積密度下降。

同時(shí),還要調(diào)整好揮發(fā)分的燃燒位置,防止揮發(fā)分燃燒過(guò)快或過(guò)慢。一般來(lái)說(shuō),揮發(fā)分燃燒的爐室要離強(qiáng)制加熱區(qū)(燃燒爐室)足夠遠(yuǎn),這樣可增大煙氣與陽(yáng)極塊之間的溫度差,有利于熱量的傳遞;揮發(fā)分燃燒區(qū)亦要離排煙架足夠遠(yuǎn),以防止揮發(fā)分產(chǎn)生的熱量沒(méi)有被充分利用就由排煙架排走。因此,揮發(fā)分燃燒的位置一般都控制在預(yù)熱段的中部。

焦作萬(wàn)方陽(yáng)極焙燒系統(tǒng)投產(chǎn)時(shí)附帶烘爐職能,采用的是48小時(shí)移動(dòng)周期,7室運(yùn)轉(zhuǎn),制品低溫階段較長(zhǎng),溫升只有2-3℃/h,而這個(gè)階段恰恰是粘結(jié)劑發(fā)生遷移的階段,是制品產(chǎn)生軸向和徑向不均勻的一個(gè)重要因素,所以產(chǎn)品質(zhì)量較差:疏松、表面氧化、強(qiáng)度差,外觀合格率很低。

2001年5月,烘爐完成后改為6室運(yùn)轉(zhuǎn)、36小時(shí)移動(dòng)周期,產(chǎn)品質(zhì)量及合格率無(wú)實(shí)質(zhì)性變化。

7月份,我們做了多次試驗(yàn),初步將1P移動(dòng)前目標(biāo)溫度定為594℃,外觀合格率逐步提高到80%。但根據(jù)檢測(cè)數(shù)據(jù),揮發(fā)分排出位置多數(shù)在2P,制品低溫階段升溫速度慢,而靠近第一個(gè)強(qiáng)制加熱爐室的3P卻升溫過(guò)快(這正是需要放慢升溫速度的爐室),瀝青析焦量低,揮發(fā)分沒(méi)有充分燃燒就被排入煙道,排煙架與環(huán)形煙道接口處可見(jiàn)到揮發(fā)分的凝固物。

于是我們重新制訂了技術(shù)方案,在低溫階段適當(dāng)提高負(fù)壓,盡量使制品升溫加快,同時(shí)將4P的強(qiáng)制加熱升溫速率降低。此后內(nèi)在質(zhì)量得到提高,外觀合格率逐步提高到98.5%以上。

2004年,我們已將火焰移動(dòng)周期縮短到28h,由于一些技術(shù)手段的運(yùn)用,產(chǎn)品質(zhì)量比36h移動(dòng)周期更好。我們計(jì)劃不久將生產(chǎn)曲線縮短至27h。

27h的試驗(yàn)數(shù)據(jù)于2002年9月已經(jīng)取得,經(jīng)測(cè)試,揮發(fā)分的燃燒情況控制良好,燃燒位置都發(fā)生在2P-3P之間,即預(yù)熱段的中間位置,這個(gè)階段的升溫速率為6-8℃/h。[2]

圖1  27h移動(dòng)周期火道及陽(yáng)極升溫曲線

3.2 陽(yáng)極最終焙燒溫度

焙燒熱處理溫度高,有利于制品內(nèi)部微晶生成增長(zhǎng),提高抗氧化性,從而減少鋁電解陽(yáng)極消耗:在850℃~1300℃的溫度范圍內(nèi),陽(yáng)極焙燒溫度每提高100℃,陽(yáng)極的消耗就減少幾個(gè)百分點(diǎn),特別是當(dāng)升高到1000℃~1100℃范圍的時(shí)候陽(yáng)極的抗氧化性會(huì)有更大的改善[3];焙燒熱處理溫度高能降低陽(yáng)極比電阻,但同時(shí)陽(yáng)極的化學(xué)活性也降低,反電勢(shì)增大,對(duì)于電解來(lái)說(shuō),消耗的電能增多,當(dāng)焙燒溫度從900℃上升到1270℃,反電勢(shì)增加0.1V,故陽(yáng)極比電阻并非越小越好[4]。另一方面,700℃以后,焦炭燒結(jié)發(fā)展到熱老化過(guò)程,強(qiáng)度隨溫度升高而下降。所以,在達(dá)到陽(yáng)極理化反應(yīng)、制品性能能夠均勻一致的最低條件時(shí),即可進(jìn)入保溫階段。

焦作萬(wàn)方的火焰最終溫度為1180℃,陽(yáng)極目標(biāo)溫度控制在1080±20℃。經(jīng)測(cè)試,陽(yáng)極表面溫度為1085℃,中心溫度可達(dá)1075℃。

需要指出的是,我們做過(guò)火焰最高溫度為1250℃的生產(chǎn)試驗(yàn),結(jié)果顯示理化指標(biāo)無(wú)明顯差異,僅電阻率下降了1-2μΩm,重油消耗卻增加約10%。

3.3 高溫保溫時(shí)間

高溫保溫時(shí)間是產(chǎn)品內(nèi)外質(zhì)量均勻的一個(gè)重要因素。從工藝要求的角度來(lái)說(shuō),陽(yáng)極溫度到達(dá)1080±50℃后,一般應(yīng)保持15-20h。測(cè)試結(jié)果顯示焦作焙燒爐該階段陽(yáng)極冷熱端的保溫時(shí)間分別為18-35h,滿足質(zhì)量要求。

4. 應(yīng)用效果

4.1 炭素制品最難解決的問(wèn)題是產(chǎn)品的均一性問(wèn)題,即每一項(xiàng)指標(biāo)的穩(wěn)定性及每塊陽(yáng)極之間質(zhì)量的均一性,此問(wèn)題已在焦作萬(wàn)方得到很好解決。

4.2 通過(guò)對(duì)焙燒工藝的不斷探索和優(yōu)化,預(yù)焙陽(yáng)極質(zhì)量、合格率均有很大提高:由于瀝青析焦量的增大,使得炭塊體積密度上升,熟塊平均塊重、實(shí)收率增加;耐壓強(qiáng)度大幅提高;電阻率有所下降。月累計(jì)指標(biāo)對(duì)比情況見(jiàn)表1。

表1  焙燒工藝優(yōu)化前后指標(biāo)對(duì)比表

指標(biāo)名稱

電阻率

(μΩm)

耐壓強(qiáng)度

(MPa)

真密度

(g/cm3)

體積密度(g/cm3)

平均塊重(kg)

實(shí)收率

(%)

優(yōu)化前

59.1

34.3

2.06

1.53

749

92.01

優(yōu)化后

55.4

41.9

2.06

1.57

769

94.47

4.3 揮發(fā)分被控制在2P-3P均勻緩慢排出,燃燒充分,且熱量能被充分利用,減少了有害氣體排放,有利于環(huán)保。

4.4 鋁電解使用性能良好,抗氧化性強(qiáng),炭渣量非常小。焦作萬(wàn)方280KA鋁電解槽陽(yáng)極毛耗、凈耗指標(biāo)列于表2。

表2    焦作萬(wàn)方鋁電解陽(yáng)極毛耗、凈耗指標(biāo)

指   標(biāo)

2002年

2003年

陽(yáng)極毛耗

508

501

陽(yáng)極凈耗

428

431

5. 經(jīng)濟(jì)效益和社會(huì)效益

5.1        提高產(chǎn)量的收益:與設(shè)計(jì)的36小時(shí)移動(dòng)周期相比,27小時(shí)移動(dòng)周期年產(chǎn)量可由4.6萬(wàn)噸提高到6.1萬(wàn)噸,年可新增產(chǎn)值3500萬(wàn)元。

5.2       提高陽(yáng)極實(shí)收率產(chǎn)生收益:實(shí)收率提高2.46%,年可新增利稅350萬(wàn)元。

5.3       降低鋁電解陽(yáng)極毛耗價(jià)值:焦作萬(wàn)方鋁電解陽(yáng)極毛耗30kg/噸鋁,對(duì)年產(chǎn)6.8萬(wàn)噸電解鋁廠來(lái)講,年可同比節(jié)約陽(yáng)極采購(gòu)成本480萬(wàn)元。

5.4       對(duì)周邊環(huán)境的影響極?。簱]發(fā)分在火道內(nèi)燃燒充分,減少了瀝青煙氣的排放量,電捕焦油器收集的瀝青非常少,看不到煙囪排出黃煙,有極好的環(huán)境效益。

6. 結(jié)論

6.1        分別對(duì)低溫和高溫爐室進(jìn)行控溫,揮發(fā)分排出爐室自由升溫,可保障揮發(fā)分的充分燃燒,降低燃料消耗。

6.2        爐墻縫控制在1-3mm之間,新填充料不直接接觸陽(yáng)極,增加填充料密實(shí)程度、減少負(fù)壓泄漏,有利于提高產(chǎn)品合格率和實(shí)收率。

6.3        由于陽(yáng)極升溫容易出現(xiàn)低溫慢、中間快的缺點(diǎn),所以1P升溫速度應(yīng)加快, 4P應(yīng)放慢,這樣才能保障揮發(fā)分均勻緩慢排出,提高析焦量。

6.4        最終焙燒溫度控制在1180℃能夠滿足鋁電解需求,再提高火焰溫度燃料消耗增加,對(duì)產(chǎn)品質(zhì)量影響不大。

6.5        火焰移動(dòng)周期縮短到27h是可行的,產(chǎn)品質(zhì)量均勻穩(wěn)定,與36h周期相比,可增加產(chǎn)量33%,降低了燃料消耗,有顯著的經(jīng)濟(jì)效益。

 

參考文獻(xiàn):

[1]童芳森等.炭素材料生產(chǎn)問(wèn)答.冶金工業(yè)出版社,1991.11

[2]華中科技大學(xué).焦作萬(wàn)方陽(yáng)極焙燒爐實(shí)爐測(cè)試報(bào)告.2002.3

[3]賴延清等.電解鋁炭素陽(yáng)極消耗研究評(píng)述.輕金屬.2002.8

[4]張平等.焙燒曲線調(diào)整與預(yù)焙陽(yáng)極質(zhì)量.世界有色金屬. 2000增刊

 
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