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中國國氧化鋁生產(chǎn)工藝技術(shù)的發(fā)展方向

   日期:2010-09-06     瀏覽:1216    評論:0    
核心提示:(1)Al2O3陶瓷歷史悠久,應(yīng)用面廣。由于性能優(yōu)越,成本低,其用途不斷擴(kuò)大,性能也在不斷改善。(2)Al2O3陶瓷原料生產(chǎn)方法很多,品種也多,其發(fā)展方向是高純、超細(xì)、高燒結(jié)活性。(3)根據(jù)Al2O3含量的不同,Al2O3陶瓷有Al2O3-SiO2-CaO,Al2O3-MgO-CaO,Al2O3-MgO-SiO2-CaO等不同材料體系,少量的添加劑如TiO2,La2O3,Y2O3等亦對Al2O3陶瓷燒結(jié)性能有很大影響。(4)成型問題一直是影響Al2O3陶瓷生產(chǎn)質(zhì)量和成本的難題之一。近十年多來,成型技術(shù)有很
國外的氧化鋁生產(chǎn)絕大部分采用拜耳法,單位能耗為1.37×107kJ。我國聯(lián)合法生產(chǎn)氧化鋁的單位能耗為3.5×107kJ以上,燒結(jié)法生產(chǎn)氧化鋁的單位能耗為4.0×107kJ。從我國鋁土礦資源特點(diǎn)出發(fā),開發(fā)流程短、能耗低、經(jīng)濟(jì)合理的新工藝是我國的氧化鋁生產(chǎn)發(fā)展的方向。我國的氧化鋁生產(chǎn)工藝復(fù)雜、能耗高主要在于燒結(jié)部分,在聯(lián)合法中應(yīng)盡量減少燒結(jié)法部分的比例,這是降低能耗的基本思路。我國的科技工作者沿著這一方向進(jìn)行了許多研究,提出了以下一些新工藝。

    一、拜耳-燒結(jié)串聯(lián)法

    隨著氧化鋁生產(chǎn)的進(jìn)行,我國鋁土礦的A/S逐漸升高,混聯(lián)法的各項(xiàng)指標(biāo)都下降,特別是進(jìn)入20世紀(jì)90年以后,拜耳-燒結(jié)串聯(lián)法顯示了無可比擬的競爭力。因?yàn)樗械V石先進(jìn)入拜耳系統(tǒng)回收了盡可能的氧化鋁,然后用燒結(jié)法回收剩余的氧化鋁和堿。顯然串聯(lián)法中的拜耳法比例高,堿耗低、棄赤泥量少、投資少、操作容易,成本相對較低。鄭州輕金屬研究院進(jìn)行了工業(yè)規(guī)模的試驗(yàn),證明燒結(jié)低鋁硅比拜耳赤泥生料漿獲得成功。得到的熟料具有良好的溶出性能,溶出后赤泥沉降性能好?;炻?lián)法和串聯(lián)的各項(xiàng)指標(biāo)見表1。

表1  混聯(lián)法和串聯(lián)法的各項(xiàng)指標(biāo)
指標(biāo)
建設(shè)規(guī)模/kt·t1
A/S
Al2O3/%
拜耳/燒結(jié)
Al2O3總回收率/%
堿耗(鋁氧)/kt·t1
能耗(鋁氧)/GJ·t1
可比成本(鋁氧)/元·t1
混聯(lián)法
串聯(lián)法
60
80
5.7
5.2
63~65
64.12
59/41
77/23
92.1
92.7
85
73
32.6
27.6
906
849

 二、拜耳-水熱聯(lián)合法

    拜耳法之所以不能應(yīng)用于高鋁硅原料在于溶出時(shí)硅變成水合鋁硅酸鈣鈾和水化石榴石。系統(tǒng)的研究表明,在高溫下有大量過剩鋁酸鈉的溶液中,原料中的SiO2可以轉(zhuǎn)化為Na2O·2CaO·2SiO2·H2O或者4CaO·2SiO2·H2O穩(wěn)定存在。4CaO·2SiO2·H2O只能在αk>4、Na2Ok為10%~12%的溶液中穩(wěn)定存在。最初的高壓水化學(xué)采用270~290℃,Na2Ok325~400g/L,溶出則為12,石灰按CaO/SiO2=1.0配入,溶出15min,溶出渣迅速分離,從溶出液中回收氧化鋁。水合鋁硅酸鈣鈉可用水解法或添加石灰苛比法回收,返回溶出使用。我國于1989年研究水熱法處理拜耳法赤泥,取得良好結(jié)果。拜耳法處理鋁土礦提取氧化鋁,用水熱法提取拜耳赤泥中的氧化鋁和堿??墒拱荻ǔ嗄嘀?0%的氧化鋁和90%堿得到回收。拜耳-水熱聯(lián)合法具有下列優(yōu)點(diǎn):(1)可較充分地回收拜耳法赤泥中的氧化鋁和堿,最終殘?jiān)麬/S為0.4~0.6,N/S為0.05~0.07。氧化鋁和堿的溶出率分別為91%和98%。
(2)與混聯(lián)法、串聯(lián)法相比,可省略能耗高的燒結(jié)法。拜耳-水熱聯(lián)合法的能耗僅為20.58GJ/t(Al2O3),接近我國最好指標(biāo)的平果鋁[15.84GJ/t(Al2O3)]。(3)拜耳-水熱聯(lián)合法的溶出速度快,對拜耳法強(qiáng)化溶出有利。(4)拜耳-水熱聯(lián)合法終殘?jiān)坏瑝A低,含氧化鋁也低,有利于赤泥綜合利用生產(chǎn)水泥。

三、選礦脫硅拜耳法溶出工藝
 
    我國科技工作者很早就開始了鋁土礦選礦脫硅、除雜方面的研究,尤其在優(yōu)質(zhì)耐火級鋁土礦生產(chǎn)方面卓有成效。通過對我國山西、河南、貴州、廣西等鋁土礦進(jìn)行選礦試驗(yàn),可使我國鋁土礦的鋁硅比由5提高到8以上;也可使鋁硅比為2~3的鋁土礦選至鋁硅比為7的鋁土礦,達(dá)到聯(lián)合法生產(chǎn)的要求。將中等品位、鋁硅比為5的鋁土礦選礦至高品位、A/S>8之后,用拜耳法生產(chǎn)氧化鋁就是所謂的選礦脫硅拜耳法溶出工藝。東北大學(xué)從20世紀(jì)70年代開始積極進(jìn)行了鋁土礦選礦試驗(yàn)研究,結(jié)果如下:(1)山西孝義礦區(qū)鋁土礦為:Al2O3 66.29%、SiO2 14.32%、Fe2O3 1.41%、TiO2 2.7%。采用浮選一水硬鋁石,抑制高嶺石的正浮選流程。浮選試驗(yàn)條件是鋁土礦磨細(xì)至88%過270目、碳酸鈉和六偏磷酸鈉作調(diào)整劑、氧化石蠟皂作捕收劑。選礦結(jié)果為:精礦產(chǎn)率73.22%,品位Al2O3 72.36%、SiO2 8.48%,Al2O3的選礦回收率為79.98%。鋁硅比原來的4.61提高到8.53。(2)對河南小關(guān)鋁土礦進(jìn)行了選礦試驗(yàn),用上述相同的試驗(yàn)條件,精礦產(chǎn)率67.11%,品位Al2O3 71.29%、SiO2 6.80%,Al2O3的選礦回收率為74.49%。鋁硅比原來的4.49提高到10.5。(3)廣西鋁土礦含鐵較高,采用磁選方法除鐵,浮選除硅。對Al2O3 60.42%、SiO2 12.32%、Fe2O3 14.1%、TiO2 2.94%的鋁土礦,獲得精礦品位Al2O3 80.20%、SiO2 5.27%,Al2O3的選礦回收率為88.19%。鋁硅比由原來的4.9提高到15.22。


研究表明,我國一水硬鋁石礦可選,分離效果良好,經(jīng)過選礦除去Fe、SiO2、S等有害雜質(zhì),使精礦的鋁硅比提高到10,再用拜耳法來溶出。選礦脫硅拜耳法溶出工藝的設(shè)備簡單、成熟可靠,無穎會(huì)降低投資、簡化生產(chǎn)、降低能耗、提高效益。
 
    四、焙燒預(yù)脫硅拜耳法溶出工藝
 
    鋁土礦的焙燒脫硅屬化學(xué)選礦,是在較高溫度下焙燒礦,接下來堿浸預(yù)脫硅得到精礦,再用拜耳法溶出精礦,富含硅的堿液與精礦分離后進(jìn)行回收。中南工業(yè)大學(xué)對我國低鐵一水硬鋁石礦進(jìn)行了試驗(yàn)并提出了焙燒脫硅-拜耳法溶出-副產(chǎn)品生產(chǎn)的工藝。焙燒預(yù)脫硅拜耳法工藝還有待于進(jìn)一步完善。
 
    五、預(yù)焙燒拜耳強(qiáng)化溶出
 
    一水硬鋁石型鋁土礦難溶出,將其在適當(dāng)溫度下加以焙燒可以提高其中氧化鋁的活性。礦石加熱時(shí),礦物發(fā)生脫水、分解、晶型轉(zhuǎn)化,結(jié)構(gòu)破壞,新的結(jié)晶還來不及形成或有序程度低,礦石內(nèi)孔隙增大,使礦石中的各組分反應(yīng)能力提高。在500℃焙燒的一水硬鋁石礦中的氧化鋁反應(yīng)活性與焙燒前迥然不同,溶出率得到很大提高,中南工業(yè)大學(xué)對我國廣西一水硬鋁石礦進(jìn)行了試驗(yàn),經(jīng)550℃焙燒后一水硬鋁石礦轉(zhuǎn)化為無定形氧化鋁。化學(xué)活性增加,以200g/L、αk3.2的母液按溶出后αk1.6配料,添加7.7%的石灰在200℃下溶出50min。焙燒礦中的Al2O3的溶出率達(dá)91%以上。得出塊礦破碎-懸浮焙燒-濕磨配料-拜耳溶出的流程。

 
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