本文介紹了熔劑精煉在鋁合金熔體凈化過程中的作用,熔劑的分類和要求,常用熔劑的組成,適用范圍及使用方法等。
在鋁及鋁合金熔煉過程中,氫及氧化夾雜是污染鋁熔體的主要物質。鋁極易與氧生成A1202或次氧化鋁(Al2O及A10).同時也極易吸收氣體(H)其含量占鋁熔體中氣體總量的70—90%,而鑄造鋁合金中的主要缺陷——氣孔和夾渣,就是由于殘留在合金中的氣體和氧化物等固體顆粒造成的。因此,要獲得高質量的熔體,不僅要選擇正確合理的熔煉工藝,而且熔體的精煉凈化處理也是很重要的。
鋁及鋁合金熔體的精煉凈化方法較多,主要有浮游法、熔劑精煉法、熔體過濾法、真空法和聯(lián)合法。本文介紹熔劑精煉法在鋁合金熔煉中的應用。
1 熔劑的作用
熔鹽熔劑廣泛地用于原鋁和再生鋁的生產,以提高熔體質量和金屬鋁的回收率。熔劑的作用有四個:其一,改變鋁熔體對氧化物(氧化鋁)的潤濕性,使鋁熔體易于與氧化物(氧化鋁)分離,從而使氧化物(氧化鋁)大部分進入熔劑中而減少了熔體中的氧化物的含量。其二,熔劑能改變熔體表面氧化膜的狀態(tài)。這是因為它能使熔體表面上那層堅固致密的氧化膜破碎成為細小顆粒,因而有利于熔體中的氫從氧化膜層的顆??障吨型高^逸出,進入大氣中。其三,熔劑層的存在,能隔絕大氣中水蒸氣與鋁熔體的接觸,使氫難以進入鋁熔體中,同時能防止熔體氧化燒損。其四,熔劑能吸附鋁熔體中的氧化物,使熔體得以凈化??傊蹌┚珶挼某A雜物作用主要是通過與熔體中的氧化膜及非金屬夾雜物發(fā)生吸附,溶解和化學作用來實現的。
2 熔劑的分類和選擇
2.1熔劑的分類和要求
鋁合金熔煉中使用的熔劑種類很多,可分為覆蓋劑(防止熔體氧化燒損及吸氣的熔劑)和精煉劑(除氣、除夾雜物的熔劑)兩大類,不同的鋁合金所用的覆蓋劑和精煉劑不同。但是,鋁合金熔煉過程中使用的任何熔劑,必須符合下列條件[3.8]。
①熔點應低于鋁合金的熔化溫度。
②比重應小于鋁合金的比重。
③能吸附、溶解熔體中的夾雜物,并能從熔體中將氣體排除。
④不應與金屬及爐襯起化學作用,如果與金屬起作用時,應只能產生不溶于金屬的惰性氣體,且熔劑應不溶于熔體金屬中。
⑤吸濕性要小,蒸發(fā)壓要低。
⑥不應含有或產生有害雜質及氣體。
⑦要有適當的粘度及流動性。
⑧制造方便:價格便宜。
2.2熔劑的成分及熔鹽酌作用
鋁合金用熔劑一般由堿金屬及堿土金屬的氯化物及氟化物組成,其主要成分是KCl、NaCl、NaF.CaF,.、Na3A1F6、Na2SiF6等。熔劑的物理、化學性能(熔點、密度、粘度、揮發(fā)性、吸濕性以及與氧化物的界面作用等)對精煉效果起決定性作用.
2.2.1.氯鹽:
氯鹽是鋁合金熔劑中最常見的基本組元,而45%NaCl+55%KCl的混合鹽應用最廣。由于它們對固態(tài)Al2O3,夾雜物和氧化膜有很強的浸潤能力(與Al2O3,的潤濕角為20多度)且在熔煉溫度下NaCl和KCl的比重只有1.55g/cm3和l.50g/cm3,顯著小于鋁熔體的比重,故能很好地鋪展在鋁熔體表面,破碎和吸附熔體表面的氧化膜。但僅含氯鹽的熔劑,破碎和吸附過程進行得緩慢,必須進行人工攪拌以加速上述過程的進行。
氯化物的表面張力小,潤濕性好,適于作覆蓋劑,其中具有分子晶型的氯鹽如CCl4 ,SiCl4,A1C13,等可單獨作為凈化劑,而具有離子晶型的氯鹽如LiCl、NaCl毛KCl、MgC12:等適于作混合鹽熔劑。
2。2.2.氟鹽:
在氯鹽混合物中加入NaF.Na3A1F6、CaF2。等少量氟鹽,主要起精煉作用,如吸附、溶解Al2O3,。氟鹽還能有效地去除熔體表面的氧化膜,提高除氣效果。這是因為:a)氟鹽可與鋁熔體發(fā)生化學反應生成氣態(tài)的A1F,、SiF4,、BF3,等,它們以機械作用促使氧化膜與鋁熔體分離,并將氧化膜擠破,推入熔劑中; b)在發(fā)生上述反應的界面上產生的電流亦使氧化膜受“沖刷”而破碎。因此,氟鹽的存在使鋁熔體表面的氧化膜的破壞過程顯著加速,熔體中的氫就能較方便的逸出;c)氟鹽(特別是CaF2:)能增大混合熔鹽的表面張力,使已吸附氧化物的熔鹽球狀化,便于與熔體分離,減少固熔渣夾裹鋁而造成的損耗,而且由于熔劑——熔體表面張力的提高,加速了熔劑吸附夾雜的過程。
3鋁合金熔煉中常用熔劑
熔劑精煉法對排出非金屬夾雜物有很好的效果,但是清除熔體中非金屬夾雜物的凈化程度,除與熔劑的物理、化學性能有關外,在很大程度上還取決于精煉工藝條件,如熔劑的用量,熔劑與熔體的接觸時間、接觸面積、攪拌情況、溫度等。
3.1常用熔劑
為精煉鋁合金熔體,人們已研制出上百種熔劑,以鈉、鉀為基的氯化物熔劑應用最廣。對含鎂量低的鋁合金廣泛采用以鈉鉀為基的氯化物精煉劑,含鎂量高的鋁合金為避免鈉脆性則采用不含鈉的以光鹵石為基的精煉熔劑。
鋁合金熔煉過程中常用熔劑的成分及作用如表1(4-7)。
表1 常用熔劑的成分及應用
溶劑種類 組分含量,%
NaCl KCl MgCl2 Na3AlF6 其它成分 適用的合金
覆蓋劑 39 50 6.6 CaF2 4.4 Al-Cu系,Al-Cu-Mg 系,Al-Cu-Si系Al-Cu-Mg-Zn系
Na2CO385.CaF15 一般鋁合金
50 50 一般鋁合金
KCl,MgCl280 CaF220 Al-Mg系Al-Mg-Si系合金
31 14 CaF210 CaCL244 Al-Mg系合金
8 67 CaF210,MgF215 Al-Mg系合金
精煉劑 25-35 40-50 18-26 除Al-Mg系,Al-Mg-Si系以外的其它合金
8 67 MgF215,CaF210 Al-Mg系合金
KCl,MgCl260,CaF240 Al-Mg系Al-Mg--Si系合金
42 46 Bacl26 (2號熔劑) Al-Mg系合金
22 56 22 一般鋁合金
50 35 15 一般鋁合金
40 50 NaF10 一般鋁合金
50 35 5 CaF210 一般鋁合金
60 CaF220,NaF20 一般鋁合金
36-45 50-55 3-7 CaF 21.5-4 一般鋁合金
Na2SiF630-50,C2Cl650-70 一般鋁合金
40.5 49.5 KF10 易拉罐合金
從上表中可以看出,有些熔劑組分的含量變化范圍較大,可以根據實際情況來確定。首先要根據合金元素的含量來確定[8],因為大多數鋁合金中主要元素含量都可在一定范圍內變化,其次要根據所除雜質成分及含量來確定。因此,使用廠家除使用熔劑廠生產的熔劑外,最好根據所熔煉鋁合金的成分調正熔劑組分比例,以找出最佳熔劑組成。
綜合以上各種熔劑不難看出,當要熔制的鋁合金成分確定后,熔劑成分的設計首先是主要成分(如氯化物)用量配比的選擇,其次是添加組分(如氟化物)的選擇。熔劑配好后,最好是經熔煉、冷凝成塊、再粉碎后使用,因為機械混合狀態(tài)的效果不好。
3.2熔劑用量 .
熔煉鋁合金廢料時,廢料質量不同,覆蓋劑及精煉劑的用量也不同。
3.2.1.主覆蓋劑用量
a)熔煉質量較好的廢料,如塊狀料、管、片時覆蓋劑用量(見表2)。
表2 覆蓋劑種類及用量
爐料及制品 覆蓋劑用量(占投料量的%) 覆蓋劑種類
電爐熔煉:一般制品特殊制品 0.4-0.5%0.5-0.6% 普通粉狀溶劑普通粉狀溶劑
煤氣爐熔煉:原鋁錠廢 料 1-2%2-4% KC1:NaC1 按1:1混合 KC1:NaC1 按1:1混合
注:對高鎂鋁合金,應一律用不含鈉鹽的熔劑進行覆蓋,避免和含鈉的熔劑接觸。
b)熔煉質量較差的廢料,如由鋸、車、銑等工序下來的碎屑及熔煉扒渣等時,覆蓋劑用量(見表3)。
表3: 覆蓋劑用量
類 別 用量(占投料量的%)
小碎片碎 屑號外渣子 6-810-1515-20
3.2.2精煉劑用量
不同鋁合金、不同制品,精煉劑用量也各不相同(見表4)。
表4 精煉劑用量
合金及制品 熔煉爐 靜置爐
高鎂合金 2號熔劑5-6kg/t 2號熔劑5-6kg/t
特殊制品除高鎂合金 普通熔劑5-6kg/t 普通熔劑6-7kg/t
LT66、LT62、LG1、LG2、LG3、LG4 出爐時用普通熔劑、疊熔劑壩
其它合金 普通熔劑5-6kg/t
注:
①在潮濕地區(qū)和潮濕季節(jié), 熔劑用量應有所增加
②對大規(guī)格的圓錠,其熔劑用量也應適當增加。
3.3熔劑使用方法
熔劑精煉法熔煉鋁合金生產中常用以下幾種方法:
①熔體在澆包內精煉。首先在澆包內放入一包熔劑,然后注入熔體,并充分攪拌,以增加二者的接觸面積。
②熔體在感應爐內精煉。熔劑裝入感應爐內,借助于感應磁場的攪拌作用使熔劑與熔體充分混合,達到精煉的目的。
③在澆包內或爐中用攪拌機精煉,使熔劑機械彌散于熔體中。
④熔體在磁場攪拌裝置中精煉。,該法依靠電磁力的作用,向熔劑——金屬界面連續(xù)不斷地輸送熔體,以達到鋁熔體與熔劑間的活性接觸,熔體旋轉速度越高,其精煉效果越好。
⑤電熔劑精煉。此法是使熔體通過加有電場(在金屬——熔劑界面上)的熔劑層,進行連續(xù)精煉。
在這五種方法中,電熔劑精煉效果最好。