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亞鋁著色工藝之鋁型材表面處理純黑色生產(chǎn)技術(shù)研究

   日期:2013-10-26     來源:鋁博士    瀏覽:1715    評論:0    
核心提示:  目前亞鋁立式氧化生產(chǎn)線使用的單鎳鹽住化法著色,打破了住化法做不了深色料的傳統(tǒng)理念,不僅做出了香檳色,還可做出了黑色料,如高光黑及消光黑料;實現(xiàn)了全自動立吊式氧化生產(chǎn)線上氧化銀白料與香檳料或純黑料的連續(xù)、批量生產(chǎn)。開創(chuàng)了注化法單鎳鹽做黑色料的先例。
鋁陽極氧化膜具有多孔性和化學活性,很容易進行著色處理。根據(jù)其顯色色素體存在位置不同可分為化學浸漬著色法、電解整體著色法、電解著色法、涂裝著色法等四類?;瘜W浸漬 著色法與電解著色法相比較雖然耐曬、耐磨性差些,但卻有著一些電解著色無法相媲美的優(yōu)點:色彩豐富、色澤艷麗、裝飾性好、工藝簡單、成本低廉?;瘜W浸漬著色法又細分為無機浸漬著色法和有機染料染色法,其中有機染料染色得到廣泛的應(yīng)用。

 摘要:因鎳鹽的分散性差于亞錫鹽,故單鎳鹽注化法電解著色一般用于做淺色料,亞鋁通過調(diào)整著色工藝,香檳料著色時間為2分鐘左右,純黑色料著色時間為6分鐘左右,實現(xiàn)了全自動立式氧化生產(chǎn)線上銀白料、香檳料、純黑色料可連續(xù)、大批量生產(chǎn)。且利用RO回收裝置,鎳鹽的損耗遠小于使用傳統(tǒng)的亞錫鹽著色工藝。起到節(jié)能降耗的作用,達到減少污染的目的。
 
前 言
  單鎳鹽著色是工業(yè)上應(yīng)用最早的青銅色系電解著色液,是日本淺田太平最先開發(fā)的具有工業(yè)實用價值的電解著色液。單鎳鹽著色以直流電為主,錫鹽和鎳錫混鹽著色以交流電為主。
  單鎳鹽著色又分為歐洲法單鎳鹽著色與日本法單鎳鹽著色。歐洲法單鎳鹽著色通過添加化學添加劑,增加Ni2+的活性,使雜質(zhì)離子增加而改變色調(diào),穩(wěn)定在一定的范圍內(nèi);可使用普通著色電源,不需要除Na+裝置和Ni2+回收裝置,設(shè)備投資成本較低,但底色發(fā)黃,且Ni2+排放較多,增大廢水處理的難度。日本法單鎳鹽著色只含NiSO4、H3BO3,不添加任何化學添加劑,水質(zhì)要求較高,需要除Na+裝置和Ni2+回收裝置,設(shè)備投入較高,做出的色料底色自然,穩(wěn)定性好;Ni2+排放較少,廢水處理相對簡單;日本單鎳鹽直流電著色工藝又分為尤尼卡勒著色法和住化法兩類。
 
  尤尼卡勒著色法和住化法兩者相比,各有優(yōu)異,住化法適用于淺色產(chǎn)品,該工藝形成的槽液具有穩(wěn)定性、著色均勻、重現(xiàn)性好、色調(diào)穩(wěn)定,而尤尼卡勒法適合用于生產(chǎn)深色產(chǎn)品(黑色料),槽液也較穩(wěn)定好、上色較易;不同之處就是通電略有差異、硅機波形和槽液配方不一樣。與傳統(tǒng)的雙鹽著色工藝對比,錫離子的穩(wěn)定性欠佳、著色色差較大、重復(fù)性不好,對槽液無法進行回收,增加廢水處理壓力,而且成本較高。
 
  注化法單鎳鹽著色是將表面具有10~15μm陽極氧化膜鋁合金型材,浸入單鎳鹽著色槽中(NiSO4:145~155g/L,H3BO3:40~50 g/L),首先使氧化后的鋁型材處于陽極,在著色槽中進行通電,其目的是使不同部位的氧化膜變得均勻,同時改變膜孔結(jié)構(gòu),防止后續(xù)著色時氧化膜開裂;然后,再使型材處于陰極,進行直流著色,使鎳離子在陽極氧化膜孔底部均勻地電解析出,從而使鋁合金型材得到穩(wěn)定、均勻的著色。
 
  住化法單鎳鹽著色特點:采用H3BO3為緩沖劑來穩(wěn)定槽液的PH值,但是在25℃時在水中的離解常數(shù)Ka只有5.8×10-10,(H2SO4在25℃時水中的離解常數(shù)Ka是1.0×10-2)因此,電泳過程緩慢,槽液電阻變大,槽端電壓加大,沉積速度慢,導致做黑色料相當困難,同時,單鎳鹽著色本身就是底色發(fā)紅,做出的純黑色往往黑度不夠,對槽液中許多離子的含量有近乎苛刻的要求,且單鎳鹽沉積速度緩慢,使得單鎳鹽著色在做淺色料上具有較強的優(yōu)勢。
 
  一般氧化膜的厚度是10μm,即10000nm;陽極氧化一般電壓為16V,即氧化膜阻擋層厚度為16×10 = 160nm。則六方形孔的最長徑為160×0.8 = 128nm,由此可知氧化膜是一條細長的長管,其孔徑與長度之比:128:10000≈1:80。
  另外,由電極電位φ來看:
  Sn2+  + 2e- = Sn        φSn2+/Sn = -0.136
  Ni2+  + 2e- = Ni        φNi2+/Ni = -0.246
  由電極電位φ可知,通電過程中,與錫鹽著色相比,Sn2+可以通過長長的氧化膜管,沉積到底部,而Ni2+就較難沉積到底部,從而使顏色不穩(wěn)定。

鋁及鋁合金氧化膜經(jīng)AD系列鋁專用染料染色后,可得到色彩豐富、顏色艷麗、裝飾性強的表面。化學染料染色工藝需按照工藝流程,嚴格控制染色液的濃度、溫度、pH值、染色時間及氧化膜的厚度,才能使得鋁表面色調(diào)一致。只有在科學的管理和維護下,才能進一步提高產(chǎn)品質(zhì)量并降低生產(chǎn)成本。
 
一、槽液的管理控制
  1、單鎳鹽著色工藝規(guī)范、易控制,槽液的組成主要由硫酸鎳和硼酸,但其對雜質(zhì)離子特別敏感,生產(chǎn)過程中時常會使槽液PH值下降,因此必須嚴格控制槽液雜質(zhì)離子和PH值。
   1.1 PH值一般控制在3.5~4.5,偏高時會造成色調(diào)不一致以及著色困難,過低時會影響整體著色的均勻性與效果。當PH值低時應(yīng)通陰床,去除硫酸根,提高PH值;當PH值處于上限時,可加入少量高純試劑硫酸來調(diào)整PH值。
 
   1.2 每生產(chǎn)100噸著色料,應(yīng)通一次陽床,去除槽液中的鉀、鈉、銨等離子,使其含量不得超過8ppm。因前處理工序有酸蝕槽,故中和后的水洗槽要加大溢流量,盡可能減少銨離子的帶入。
  2、為了確保產(chǎn)品質(zhì)量,盡可能的減少補色的頻率,同時要保持槽液的穩(wěn)定性,避免出現(xiàn)各參數(shù)的波動太大。
  3、單鎳鹽著色前的水洗非常重要,須嚴格控制水洗槽的PH值,如著色前水洗沒達到預(yù)期效果,膜孔中還殘留足夠的硫酸根,硫酸根直接影響型材的著色質(zhì)量,PH值高的情況下電壓也很難使Ni2+沉積到膜孔的底部。

二、著色電壓的控制
  1、通過調(diào)節(jié)電壓及著色時間,調(diào)整鎳離子的沉積速度,以達到做黑色料的效果。
   1.1著色通用波形:
著色通用波形圖
著色通用波形
  其中:V+為正電壓(V);V-為負電壓(V);
  T0為通電前的浸泡時間(s);

T1為正電壓起壓時間(s);
  T2為正電壓持續(xù)時間(s);
  T3為正電波與負電波的轉(zhuǎn)換停頓時間(s);
  T4為負電壓起壓時間(s);
  T5為正電壓持續(xù)時間(s);
  2、通過改變著色電流波形,加大鎳離子電泳能力,降低槽液電阻,Ni2+沉積速度加快,使Ni2+沉積到氧化膜膜孔底部。
3、著色時間
  在此著色條件下,一般香檳料著色時間為2分鐘左右,純黑色料在6分鐘左右。
  目前亞鋁立式氧化生產(chǎn)線使用的單鎳鹽住化法著色,打破了住化法做不了深色料的傳統(tǒng)理念,不僅做出了香檳色,還可做出了黑色料,如高光黑及消光黑料;實現(xiàn)了全自動立吊式氧化生產(chǎn)線上氧化銀白料與香檳料或純黑料的連續(xù)、批量生產(chǎn)。開創(chuàng)了注化法單鎳鹽做黑色料的先例。
三、采用注化法單鎳鹽著黑色料優(yōu)點
  1、優(yōu)良的著色均勻性,12~15μm的硫酸陽極氧化膜都能著色,發(fā)生不均勻著色的概率相對較低。
  2、使形狀各異,也可在同一著色電波開拓下,在同一時間完成著色過程,色調(diào)的重現(xiàn)性好。為了保證產(chǎn)品質(zhì)量,盡可能的減少加色的次數(shù),在槽液管理時要盡可能保持槽液各成分的穩(wěn)定性,避免出現(xiàn)參數(shù)大的波動。
  3、以通過調(diào)節(jié)電壓和電流,調(diào)整鎳離子的沉積速度,顏色均勻且易調(diào)節(jié)。
  4、槽液成分簡單,分析易控制。槽液鎳濃度高達155g/L,著色后型材表面帶出量很大,直接水洗排放,不僅生產(chǎn)成本高,且污染環(huán)境。因此,在溢流槽配置回收裝置,采用RO反滲透原理和方法進行回收硫酸鎳,再加以利用。這樣回收重復(fù)使用,損耗低,環(huán)保節(jié)能。
RO反滲透原理和方法進行回收硫酸鎳流程圖
RO回收流程
  在實際生產(chǎn)中,所有的硫酸鎳并非用于陽極氧化膜微孔鎳離子電沉積著色,而是2/3以上的硫酸鎳溶解在清水并隨型材帶出的清水而排出;安裝了鎳回收裝置,按氧化立式線年產(chǎn)著色料6000噸能力計算,每年可減少15噸硫酸鎳的排放。
 
結(jié)束語
  單鎳鹽注化法著色工藝槽液管理規(guī)范、穩(wěn)定,通過特殊的正電壓和負電壓波形的調(diào)整,使鎳離子在陽極氧化膜孔底部均勻地電解析出,從而得到穩(wěn)定均勻的著色,具有著色色調(diào)穩(wěn)定、再現(xiàn)性好、均勻性好、型材耐候性好等特點。著純黑色料的時間為6分鐘左右,比其它傳統(tǒng)著色工藝要減少50%以上時間,有效地提高生產(chǎn)效率,且鎳離子可回收再利用,達到節(jié)能減排的作用。

鋁合金型材 注化法單鎳鹽電解著色 純黑色著色料 大批量生產(chǎn) 節(jié)能減排

 
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