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鋁及鋁合金熔體凈化處理

   日期:2010-10-18     來(lái)源:大瀝鋁材網(wǎng)    作者:admin    瀏覽:2588    評(píng)論:0    
    鋁料的表面都有一層厚薄不均的氧化膜,有時(shí)還吸附水分,夾雜灰沙,粘有油污,涂有油漆等。在熔化時(shí),鋁料在高溫環(huán)境中進(jìn)一步氧化,氧化膜厚度增加,并與氣氛中的水分起化學(xué)反應(yīng),生成氧化鋁和氫,使氧化夾雜和氣體含量增加。所以,鋁料熔化以后,必須進(jìn)行凈化處理,以清除鋁液內(nèi)部的雜質(zhì)和氣體。
    用于凈化鋁液的物質(zhì)統(tǒng)稱為熔劑。熔劑在室溫多數(shù)是固體或氣體,也有個(gè)別熔劑是液體,如CCl4。固體熔劑的優(yōu)點(diǎn)是體積小,容易運(yùn)輸和儲(chǔ)存,但都具有較強(qiáng)的吸濕性,必須密封包裝。為了提高固體熔劑的凈化效果,可將熔劑壓緊成緊密小塊用鋁箔包裹,放入長(zhǎng)柄的鉆孔容器內(nèi)插入熔池底部。對(duì)以NaCl和KCl的混合鹽為基體的熔劑,可先按配比將混合鹽熔化后,加入難熔組分,例如Na3AlF6,經(jīng)攪拌冷卻后注入密封鐵箱內(nèi)。熔劑使用前應(yīng)存放在室溫較高的干燥地點(diǎn),如熔爐旁,以防受潮。在熔爐內(nèi)施加覆蓋熔劑,可以減少熔化消耗,阻止鋁液從爐膛氣氛中吸收氣體,但覆蓋熔劑的耗用量大(約相當(dāng)于鋁料重量的10%),使生產(chǎn)成本提高,中小型鋁加工廠一般不采用。凈化熔劑的使用通常是在鋁料熔化以后將按配比混合的粉狀熔劑撒在熔池表面,然后用長(zhǎng)柄工具攪動(dòng)鋁液促使灰渣上浮。在攪動(dòng)過(guò)程中,部分熔劑加入熔池內(nèi)部,與鋁液發(fā)生化學(xué)反應(yīng),生成不溶于鋁的氣態(tài)物質(zhì),在氣泡上升過(guò)程中起除氣和除灰的作用。使用較多的一種熔劑是2份冰晶石與1份氯化銨混合的粉末,其凈化鋁液時(shí)的化學(xué)反應(yīng)如下:
Na3AlF6+Al→2AlF3+3Na 
NH4Cl+2Al→AlN+AlCl+2H2
AlF3+2Al→3AlF
AlCl3+2Al→3AlCl
6AlF+3O2→2Al2O3+2AlF3
6AlCl+3O2→2Al2O3+2AlCl3
    以上化學(xué)反應(yīng)中所生成的Al2O3,AlN和H2,連同鋁液中原有的Al2O3和H2一起被AlF3和AlCl3氣泡帶出液面。有時(shí)也用Na2SiF6作為熔劑,但其凈化效果不如Na3AlF6。用Na2SiF6作熔劑時(shí)的化學(xué)反應(yīng)如下:
Na2SiF6+2Al→2AlF+2Na+Si 
Na2SiF6+2Al→2NaF+SiF4
3SiF4 +2Al2O3→3SiO2+4AlF3
    以以NaCl和KCl的混合鹽為基體的熔劑成分為
 
1、鋁合金中氣體的來(lái)源  
    熔煉鋁合金過(guò)程中,從大氣、燃料、爐料、耐火材料、熔劑、熔鑄工具等帶入的氣體種類較多,如:H2、CO2、CO、N2、CnHn(碳?xì)浠衔?、H2O和O2等。但只有那些容易分解成原子的氣體,才能有較多的數(shù)量溶入鋁液中去。具體說(shuō),鋁液所溶解的氣體中80~90%是氫。所以鋁合金中的含氣量,主要是指含氫量。
    熔煉時(shí)周圍空氣中的氫氣含量并不多,所以氫的主要來(lái)源是通過(guò)水分與鋁液反應(yīng)而產(chǎn)生的氫原子。2Al+3H2O=Al2O3+6[H ]。這種原子態(tài)氫,一部分跑到大氣中,一部分就進(jìn)入鋁液中。實(shí)踐證明,不同的季節(jié)和地區(qū),因空氣的濕度不同,鑄錠中的氣體含量也隨之而異,其含氣量隨空氣濕度的增大而增加。
 
1.2 影響氣體含量的因素  
    (1)合金元素的影響:與氣體結(jié)合力較大的合金元素,如鈦、鋯、鎂等會(huì)使合金中的氣體溶解度增大,而銅、硅、錳、鋅等合金元素可降低鋁合金中氣體的溶解度。
 
        銅、硅含量對(duì)氫在鋁熔體中溶解度的影響
氫的溶解度
銅或硅的含量,%
cm3/100g金屬
0
5
10
20
50
含銅的鋁合金
含硅的鋁合金
0.88
0.88
0.58
0.64
0.44
0.64
0.37
0.50
0.36
 
    (2)氣體分壓的影響: 在溫度相同的條件下,氣體在金屬中的溶解度隨爐氣成分中的氫氣分壓增大而增大。故火焰爐熔煉的鋁熔體中的氫溶解度比電爐中的大。
    (3)溫度的影響:在氫分壓一定時(shí),溫度越高鋁熔體吸收的氫也越多。
    此外,金屬表面氧化膜狀態(tài)及熔煉時(shí)間對(duì)氣體在鋁熔體中的溶解度也有影響。
 
2、鋁液中的夾雜物
    液態(tài)鋁與氧氣、氮?dú)?、硫、碳等元素發(fā)生化學(xué)反應(yīng)而生成的化合物及混入的其它夾雜物中,以氧化夾雜物(Al2O3)對(duì)金屬的污染最大。一般在鑄錠中氧化夾雜物的總量占0.002%~0.02%。
    鋁合金中夾雜物的來(lái)源:(1)鋁合金在熔化狀態(tài)時(shí)表面與爐氣中氧化性氣體作用而生成的氧化物,如Al2O3等。這種氧化膜在鋁液表面可以保護(hù)鋁液不再被氧化。但這種表面膜一旦破裂便裹入鋁液中,因Al2O3熔點(diǎn)高(2050℃)、密度(3.5~4.0)比鋁液大,不上浮,故易在鑄件中形成氧化物夾雜。(2)爐料中所含氧化物也是合金中氧化物夾雜的一個(gè)重要來(lái)源。如鋁錠、中間合金等原含有Al2O3等夾雜物,鋁錠表面的鋁銹Al(OH)3等,在熔煉時(shí)都能直接污染鋁液。
    鋁合金中與氧親和力小于鋁的合金元素,如硅、鋅、銅等,在氧化薄膜的保護(hù)下不易氧化,即使有少量的元素被氧化了,得到的氧化物也較致密,不破壞氧化鋁膜的連續(xù)性。所以鋁-硅、鋁-銅、鋁-鋅類合金在大氣下熔煉不用加覆蓋劑。
    鋁合金中對(duì)氧親和力對(duì)于鋁的元素是鎂。鎂比鋁輕,比鋁更容易氧化。氧化后生成的氧化鎂,本身不致密又能破壞致密的氧化鋁薄膜。由于鎂能破壞氧化鋁薄膜的保護(hù)作用,所以熔煉鋁鎂類合金時(shí),要在熔劑法規(guī)下進(jìn)行。
 
.3、鋁及鋁合金熔體凈化處理
一般所謂“去氣”是指去除合金中的氣體,“精煉”是指去除合金中的夾雜物。去氣精煉的目的就是清除或盡量降低氧化物夾雜和氣體,以提高金屬的凈化程度。故去氣和精煉通常統(tǒng)稱凈化處理。
    對(duì)鋁合金熔體純凈度的要求,一般是由于品種和用途的不同有一定的差別。通常含氫量要求小于0.2ml/100gAl,但對(duì)于特殊要求的航空材料應(yīng)在0.1ml/100gAl以下。非金屬夾雜物由于檢測(cè)時(shí)不能精確定量,就很難有定量要求。
    鋁及鋁合金的凈化方法很多,大體可歸納為爐內(nèi)凈化和爐外凈化兩類。目前國(guó)內(nèi)普遍采用N2-Cl2混合氣體及熔劑精煉,陶瓷片過(guò)濾凈化方法。一些大、中型鋁加工廠還引進(jìn)了在線處理裝置,如SNIF(Spinning Nozzle Inert Flotation)、MINT(Melt In-Line Treatment system)等,使熔體質(zhì)量進(jìn)一步提高。
3.1爐內(nèi)凈化處理   
1、氮?dú)鈨艋旱獨(dú)饣瘜W(xué)性質(zhì)不活潑,在精煉溫度下與鋁液及其它溶解的氣體不發(fā)生化學(xué)反[pagebreak]

應(yīng),也不溶于鋁熔體中。把氮?dú)馔ㄈ脘X液能形成大量氣泡。在這些氮?dú)鈿馀葜袣浞謮旱扔诹悖虼巳垠w中的氫會(huì)向氣泡擴(kuò)散,從而去除了熔體中的氣體。在氣泡上浮過(guò)程中,遇到夾雜物時(shí),由于表面張力的作用,夾雜物就粘附在氣泡表面上,最后氣泡把夾雜物帶到液面的渣中。由此可見(jiàn),在去除氣體的同時(shí)也清除了夾雜物。用氮?dú)馊饩珶挘珶挏囟葢?yīng)控制在690710℃范圍內(nèi),溫度過(guò)高,氮?dú)饪赡芘c鋁起化學(xué)反應(yīng)。氮?dú)鈮毫刂圃?/font>1015kPa范圍內(nèi)。含鎂的合金不宜采用氮?dú)鈨艋?,因?yàn)榫珶挏囟认履苌?/font>Mg3N2,影響合金質(zhì)量,同時(shí)氮的除氣作用并不完全。

2、氯氣凈化:氯氣不溶于鋁合金熔體,但能與鋁生成氯化鋁。2Al3Cl22AlCl3 氯氣還能與合金中的氫發(fā)生反應(yīng),生成易揮發(fā)的氯化氫。Cl22[H]2HCl↑。也有部分氯氣以氣態(tài)逸出。這些氣體都以氣泡形式從鋁液中浮起,起去氣除渣的作用,凈化效果好。但氯氣有毒,有害于人體健康,對(duì)周圍設(shè)備腐蝕嚴(yán)重,為此必須有完好的通風(fēng)防護(hù)設(shè)備。

3、混合氣體精煉:但用氮?dú)鈨艋Ч睿寐葰庥謱?duì)環(huán)境和設(shè)備有害,所以目前多采用混合氣體凈化,以 提高凈化效果,減少其有害作用?;旌蠚怏w有兩氣體混合:N2Cl2(9:18:2)或三氣體混合:N2Cl2CO(8:1:1)。在鋁液中的反應(yīng)如下:

2Al2O36Cl24AlCl3↑+3O2

      3O26CO6CO2           

Al2O33Cl23CO2AlCl3↑+3CO2 

 AlCl33CO2都有精煉作用,又能部分分解Al2O3,所以明顯提高凈化效果。

4、熔劑凈化:熔劑精煉作用主要是通過(guò)與熔劑中的氧化夾雜物發(fā)生吸附和溶解作用而實(shí)現(xiàn)。常用的精煉劑以氯化物為基礎(chǔ),加入氟化物,如CaF2Na3AlF6等來(lái)吸附、溶解Al2O3,以最大凈化效果。常用的熔劑成分及用途如下。它們能夠清除氧化夾雜,也可以去除一些氣體,但不徹底。

                           常用熔劑的成分及用途

熔劑種類

主要成分

主要用途

 

 

覆蓋劑

NaCl            39

KCl             50

Na3AlF6          6.6

CaF2            4.4

AlCu系、AlCuMg系、AlCuSi系、AlCuMgZn系合金

 

KCl MgCl2    80

CaF2            20

AlMg系、AlMgSi系合金

 

 

精煉劑

NaCl            47

KCl             30

Na3AlF6          23

AlMg系、AlMgSi系以外的其它系合金

 

KCl MgCl2    60

CaF2            40

AlMg系、AlMgSi系合金

 

    精煉時(shí),先調(diào)整鋁液溫度到 高于澆注溫度2030℃。把熔劑撒在鋁合金熔體表面,由于鋁合金使用的熔劑密度比鋁液小,它們都浮在上面。攪拌510min,攪拌后再靜置510min,然后清除合金上面的渣并撒上覆蓋劑,精煉完畢即可澆注。

5、氯鹽凈化:氯鹽凈化的原理是利用它們和鋁反應(yīng)生成不溶于鋁液的低沸點(diǎn)化合物(AlCl3沸點(diǎn)182.7),在鋁液中形成氣泡,上浮時(shí)起去氣、清除雜質(zhì)的作用。常用的氯鹽有氯化鋅(ZnCl2)、氯化錳(MnCl2)、六氯乙烷(C2Cl6)、四氯化碳(CCl4)、四氯化鈦(TiCl4)等,在熔體中的反應(yīng)如下:

2ZnCl22Al2AlCl3↑+3Zn

2MnCl22Al2AlCl3↑+3Mn

3C2Cl62Al3C2Cl4↑+2AlCl3

3TiCl44Al4AlCl3↑+3Ti

    用氯鹽精煉的缺點(diǎn)是產(chǎn)生刺激性氣體,惡化勞動(dòng)條件,而且對(duì)設(shè)備有嚴(yán)重腐蝕作用。近年來(lái)有的工廠采用以硝酸鹽為主的無(wú)毒精煉劑。典型的配方如下。在鋁熔體中無(wú)毒精煉劑發(fā)生下列反應(yīng):4NaNO35C2NaCO32N2↑+3CO2↑。N2CO2都不溶于鋁液,在上浮時(shí)起精煉作用。精煉劑中Na3AlF6Na2SlF6既起精煉作用,也起緩沖作用。N2CO2等沒(méi)有刺激性,改善了勞動(dòng)條件。

無(wú)毒精煉劑配方

配方組成(%)

 

 

硝酸鈉

NaNO3

硝酸鉀

KNO3

石墨粉

C

冰晶石粉

Na3AlF6

氟硅酸鈉

Na2SlF6

食鹽

NaCl

耐火磚屑

用量(%)

1

 

40

6

20

20

14

 

0.3

2

34

 

6

20

 

10

30

0.3

6、真空凈化:真空凈化是把鋁液放在真空罐中,再通過(guò)真空設(shè)備把真空罐抽成一定真空度。在真空下鋁液吸氣的傾向趨于零,而且溶解在鋁液中的氫有強(qiáng)烈的析出傾向,生成的氣泡在上浮過(guò)程中將氧化物夾雜帶出鋁液,使鋁錠得到凈化。實(shí)踐證明,真空處理去氣效果很好,但去除雜質(zhì)的作用很小。

3.2爐外凈化處理

1、玻璃絲布過(guò)濾:玻璃絲布過(guò)濾鋁熔體在國(guó)外已廣泛應(yīng)用。該法是讓熔體通過(guò)玻璃絲布過(guò)濾器,使夾雜受到機(jī)械阻隔而過(guò)濾。過(guò)濾網(wǎng)尺寸通常為0.6mm×0.6mm×1.7mm,可安放于靜置爐與結(jié)晶槽之間的任何熔體通過(guò)的部位。但玻璃絲布只能除去尺寸較大的夾雜,對(duì)微小夾雜無(wú)效并且只能使用一次。

2、陶瓷過(guò)濾器過(guò)濾:剛玉微孔陶瓷管過(guò)濾裝置中裝有外徑100mm,內(nèi)徑60mm,長(zhǎng)500900mm的陶瓷過(guò)濾管數(shù)根。鋁熔體通過(guò)陶瓷管大小不等、曲折的微細(xì)孔道,熔體中的雜質(zhì)被阻礙、沉降及介質(zhì)表面對(duì)雜質(zhì)產(chǎn)生吸附和范德瓦爾斯力作用,將熔體中雜質(zhì)顆粒濾去。20目剛玉微孔陶瓷管能濾去5微米以上的雜質(zhì)顆粒,16目可濾去810微米雜質(zhì)顆粒。陶瓷管的壽命一般可通過(guò)300600噸鋁液。加工鍛件與飲料罐薄板的鑄錠熔體宜用此法凈化。

3、泡沫陶瓷板過(guò)濾:泡沫陶瓷是近年來(lái)發(fā)展起來(lái)的新型陶瓷過(guò)濾材料。一般制成50mm厚,長(zhǎng)寬為200600mm的過(guò)濾板,孔隙度高達(dá)0.8~0.9。泡沫陶瓷板在過(guò)濾鋁液時(shí),鋁液流經(jīng)陶瓷曲折的孔眼,其中含的夾雜顆粒等因受到鋁液流軸向壓力、摩擦力、表面吸附力等的聯(lián)合作用,被滯留在陶瓷板的孔眼內(nèi)表面和縫隙洞穴處,從而使夾雜顆粒和鋁液分離。經(jīng)過(guò)一段時(shí)間后,滯留在陶瓷板上的渣子也參與吸附和截留渣子。其吸附和截留鋁液的能力遠(yuǎn)大于陶瓷板,使陶瓷過(guò)濾板有可能濾掉比它本身的孔眼小得多的渣子。一般說(shuō)來(lái),陶瓷板越厚,孔眼越小,鋁液經(jīng)陶瓷板的流速越慢,則過(guò)濾效果越好。鋁液的通過(guò)總量和清潔度基本上不影響過(guò)濾效果,只影響陶瓷板的使用壽命。通常采用泡沫陶瓷板的過(guò)濾裝置與玻璃絲布過(guò)濾相似,直接放在分流盤上。在澆鑄之前,陶瓷板應(yīng)預(yù)熱至600度左右。因陶瓷板性質(zhì)硬而脆,且導(dǎo)熱性不佳,初始加入應(yīng)緩慢,當(dāng)預(yù)熱到200度以上方可提高加熱速度,否則,陶瓷板易破碎。

3.3爐外在線凈化處理新技術(shù)

1、SNIF法:SNIF法是旋轉(zhuǎn)噴嘴惰性氣體浮游法的簡(jiǎn)稱。用SNIF裝置處理鋁熔體,是20世紀(jì)70年代發(fā)展起來(lái)的新技術(shù),在國(guó)際上獲得了廣泛的應(yīng)用。此法沒(méi)有過(guò)濾裝置,氣體通過(guò)噴嘴的轉(zhuǎn)子形成分散細(xì)小的氣泡,同時(shí)隨著轉(zhuǎn)子攪動(dòng)的熔體使氣泡均勻地分散到整個(gè)熔體中,從而產(chǎn)生排氣、除渣的凈化效果。用作精煉的氣體種類有多種。實(shí)踐表明,使用氮?dú)庾鱗pagebreak]

主要精煉氣時(shí),在處理后的金屬中易產(chǎn)生大量黑褐色夾雜物(AlN、Mg3N2)。用氬氣作精煉氣體時(shí),鑄錠中不出現(xiàn)黑褐色夾雜物。通常SNIF裝置不宜在頻繁更換合金的條件下使用。

2、Alpur法:此法也是利用旋轉(zhuǎn)噴嘴使精煉氣體呈微細(xì)氣泡噴出分散于熔體中。但與SNIF法的噴嘴不同,它同時(shí)能攪動(dòng)熔體進(jìn)入噴嘴內(nèi)與氣泡接觸,使凈化效果提高。

3MINT法:MINT法是美國(guó)鋁業(yè)公司于1982年發(fā)明的爐外處理裝置。該系統(tǒng)包括兩個(gè)部分:除氣單元和過(guò)濾單元。除氣反應(yīng)室的金屬容量約為800kg,采用高壓固定噴嘴,過(guò)濾器采用泡沫陶瓷過(guò)濾板。凈化氣體為氬氣,也可添加少量氯氣。

4、雙除氣和過(guò)濾系統(tǒng)(DDF):它由雙級(jí)除氣設(shè)備和雙級(jí)過(guò)濾設(shè)備組成。

 

 
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