氫的溶解度
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銅或硅的含量,%
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cm3/100g金屬
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0
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5
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10
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20
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50
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含銅的鋁合金
含硅的鋁合金
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0.88
0.88
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0.58
0.64
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0.44
0.64
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0.37
0.50
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0.36
-
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應(yīng),也不溶于鋁熔體中。把氮?dú)馔ㄈ脘X液能形成大量氣泡。在這些氮?dú)鈿馀葜袣浞謮旱扔诹悖虼巳垠w中的氫會(huì)向氣泡擴(kuò)散,從而去除了熔體中的氣體。在氣泡上浮過(guò)程中,遇到夾雜物時(shí),由于表面張力的作用,夾雜物就粘附在氣泡表面上,最后氣泡把夾雜物帶到液面的渣中。由此可見(jiàn),在去除氣體的同時(shí)也清除了夾雜物。用氮?dú)馊饩珶挘珶挏囟葢?yīng)控制在690~710℃范圍內(nèi),溫度過(guò)高,氮?dú)饪赡芘c鋁起化學(xué)反應(yīng)。氮?dú)鈮毫刂圃?/font>10~15kPa范圍內(nèi)。含鎂的合金不宜采用氮?dú)鈨艋?,因?yàn)榫珶挏囟认履苌?/font>Mg3N2,影響合金質(zhì)量,同時(shí)氮的除氣作用并不完全。
2、氯氣凈化:氯氣不溶于鋁合金熔體,但能與鋁生成氯化鋁。2Al+3Cl2=2AlCl3↑ 氯氣還能與合金中的氫發(fā)生反應(yīng),生成易揮發(fā)的氯化氫。Cl2+2[H]=2HCl↑。也有部分氯氣以氣態(tài)逸出。這些氣體都以氣泡形式從鋁液中浮起,起去氣除渣的作用,凈化效果好。但氯氣有毒,有害于人體健康,對(duì)周圍設(shè)備腐蝕嚴(yán)重,為此必須有完好的通風(fēng)防護(hù)設(shè)備。
3、混合氣體精煉:但用氮?dú)鈨艋Ч睿寐葰庥謱?duì)環(huán)境和設(shè)備有害,所以目前多采用混合氣體凈化,以 提高凈化效果,減少其有害作用?;旌蠚怏w有兩氣體混合:N2-Cl2(9:1或8:2)或三氣體混合:N2-Cl2-CO(8:1:1)。在鋁液中的反應(yīng)如下:
2Al2O3+6Cl2=4AlCl3↑+3O2↑
3O2+6CO=6CO2↑
Al2O3+3Cl2+3CO=2AlCl3↑+3CO2↑
AlCl3和3CO2都有精煉作用,又能部分分解Al2O3,所以明顯提高凈化效果。
4、熔劑凈化:熔劑精煉作用主要是通過(guò)與熔劑中的氧化夾雜物發(fā)生吸附和溶解作用而實(shí)現(xiàn)。常用的精煉劑以氯化物為基礎(chǔ),加入氟化物,如CaF2、Na3AlF6等來(lái)吸附、溶解Al2O3,以最大凈化效果。常用的熔劑成分及用途如下。它們能夠清除氧化夾雜,也可以去除一些氣體,但不徹底。
常用熔劑的成分及用途
熔劑種類 |
主要成分 |
主要用途 |
覆蓋劑 |
NaCl 39 KCl 50 Na3AlF6 6.6 CaF2 4.4 |
Al-Cu系、Al-Cu-Mg系、Al-Cu-Si系、Al-Cu-Mg-Zn系合金 |
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KCl 、MgCl2 80 CaF2 20 |
Al-Mg系、Al-Mg-Si系合金 |
精煉劑 |
NaCl 47 KCl 30 Na3AlF6 23 |
除Al-Mg系、Al-Mg-Si系以外的其它系合金 |
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KCl 、MgCl2 60 CaF2 40 |
Al-Mg系、Al-Mg-Si系合金 |
精煉時(shí),先調(diào)整鋁液溫度到 高于澆注溫度20~30℃。把熔劑撒在鋁合金熔體表面,由于鋁合金使用的熔劑密度比鋁液小,它們都浮在上面。攪拌5~10min,攪拌后再靜置5~10min,然后清除合金上面的渣并撒上覆蓋劑,精煉完畢即可澆注。
5、氯鹽凈化:氯鹽凈化的原理是利用它們和鋁反應(yīng)生成不溶于鋁液的低沸點(diǎn)化合物(如AlCl3沸點(diǎn)182.7℃),在鋁液中形成氣泡,上浮時(shí)起去氣、清除雜質(zhì)的作用。常用的氯鹽有氯化鋅(ZnCl2)、氯化錳(MnCl2)、六氯乙烷(C2Cl6)、四氯化碳(CCl4)、四氯化鈦(TiCl4)等,在熔體中的反應(yīng)如下:
2ZnCl2+2Al=2AlCl3↑+3Zn
2MnCl2+2Al=2AlCl3↑+3Mn
3C2Cl6+2Al=3C2Cl4↑+2AlCl3↑
3TiCl4+4Al=4AlCl3↑+3Ti
用氯鹽精煉的缺點(diǎn)是產(chǎn)生刺激性氣體,惡化勞動(dòng)條件,而且對(duì)設(shè)備有嚴(yán)重腐蝕作用。近年來(lái)有的工廠采用以硝酸鹽為主的無(wú)毒精煉劑。典型的配方如下。在鋁熔體中無(wú)毒精煉劑發(fā)生下列反應(yīng):4NaNO3+5C=2NaCO3+2N2↑+3CO2↑。N2和CO2都不溶于鋁液,在上浮時(shí)起精煉作用。精煉劑中Na3AlF6、Na2SlF6既起精煉作用,也起緩沖作用。N2和CO2等沒(méi)有刺激性,改善了勞動(dòng)條件。
無(wú)毒精煉劑配方
配方組成(%) |
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硝酸鈉 NaNO3 |
硝酸鉀 KNO3 |
石墨粉 C |
冰晶石粉 Na3AlF6 |
氟硅酸鈉 Na2SlF6 |
食鹽 NaCl |
耐火磚屑 |
用量(%) |
1 |
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40 |
6 |
20 |
20 |
14 |
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0.3 |
2 |
34 |
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6 |
20 |
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10 |
30 |
0.3 |
6、真空凈化:真空凈化是把鋁液放在真空罐中,再通過(guò)真空設(shè)備把真空罐抽成一定真空度。在真空下鋁液吸氣的傾向趨于零,而且溶解在鋁液中的氫有強(qiáng)烈的析出傾向,生成的氣泡在上浮過(guò)程中將氧化物夾雜帶出鋁液,使鋁錠得到凈化。實(shí)踐證明,真空處理去氣效果很好,但去除雜質(zhì)的作用很小。
3.2爐外凈化處理
1、玻璃絲布過(guò)濾:玻璃絲布過(guò)濾鋁熔體在國(guó)外已廣泛應(yīng)用。該法是讓熔體通過(guò)玻璃絲布過(guò)濾器,使夾雜受到機(jī)械阻隔而過(guò)濾。過(guò)濾網(wǎng)尺寸通常為0.6mm×0.6mm×1.7mm,可安放于靜置爐與結(jié)晶槽之間的任何熔體通過(guò)的部位。但玻璃絲布只能除去尺寸較大的夾雜,對(duì)微小夾雜無(wú)效并且只能使用一次。
2、陶瓷過(guò)濾器過(guò)濾:剛玉微孔陶瓷管過(guò)濾裝置中裝有外徑100mm,內(nèi)徑60mm,長(zhǎng)500~900mm的陶瓷過(guò)濾管數(shù)根。鋁熔體通過(guò)陶瓷管大小不等、曲折的微細(xì)孔道,熔體中的雜質(zhì)被阻礙、沉降及介質(zhì)表面對(duì)雜質(zhì)產(chǎn)生吸附和范德瓦爾斯力作用,將熔體中雜質(zhì)顆粒濾去。20目剛玉微孔陶瓷管能濾去5微米以上的雜質(zhì)顆粒,16目可濾去8~10微米雜質(zhì)顆粒。陶瓷管的壽命一般可通過(guò)300~600噸鋁液。加工鍛件與飲料罐薄板的鑄錠熔體宜用此法凈化。
3、泡沫陶瓷板過(guò)濾:泡沫陶瓷是近年來(lái)發(fā)展起來(lái)的新型陶瓷過(guò)濾材料。一般制成50mm厚,長(zhǎng)寬為200~600mm的過(guò)濾板,孔隙度高達(dá)0.8~0.9。泡沫陶瓷板在過(guò)濾鋁液時(shí),鋁液流經(jīng)陶瓷曲折的孔眼,其中含的夾雜顆粒等因受到鋁液流軸向壓力、摩擦力、表面吸附力等的聯(lián)合作用,被滯留在陶瓷板的孔眼內(nèi)表面和縫隙洞穴處,從而使夾雜顆粒和鋁液分離。經(jīng)過(guò)一段時(shí)間后,滯留在陶瓷板上的渣子也參與吸附和截留渣子。其吸附和截留鋁液的能力遠(yuǎn)大于陶瓷板,使陶瓷過(guò)濾板有可能濾掉比它本身的孔眼小得多的渣子。一般說(shuō)來(lái),陶瓷板越厚,孔眼越小,鋁液經(jīng)陶瓷板的流速越慢,則過(guò)濾效果越好。鋁液的通過(guò)總量和清潔度基本上不影響過(guò)濾效果,只影響陶瓷板的使用壽命。通常采用泡沫陶瓷板的過(guò)濾裝置與玻璃絲布過(guò)濾相似,直接放在分流盤上。在澆鑄之前,陶瓷板應(yīng)預(yù)熱至600度左右。因陶瓷板性質(zhì)硬而脆,且導(dǎo)熱性不佳,初始加入應(yīng)緩慢,當(dāng)預(yù)熱到200度以上方可提高加熱速度,否則,陶瓷板易破碎。
3.3爐外在線凈化處理新技術(shù)
主要精煉氣時(shí),在處理后的金屬中易產(chǎn)生大量黑褐色夾雜物(AlN、Mg3N2)。用氬氣作精煉氣體時(shí),鑄錠中不出現(xiàn)黑褐色夾雜物。通常SNIF裝置不宜在頻繁更換合金的條件下使用。
2、Alpur法:此法也是利用旋轉(zhuǎn)噴嘴使精煉氣體呈微細(xì)氣泡噴出分散于熔體中。但與SNIF法的噴嘴不同,它同時(shí)能攪動(dòng)熔體進(jìn)入噴嘴內(nèi)與氣泡接觸,使凈化效果提高。
3、MINT法:MINT法是美國(guó)鋁業(yè)公司于1982年發(fā)明的爐外處理裝置。該系統(tǒng)包括兩個(gè)部分:除氣單元和過(guò)濾單元。除氣反應(yīng)室的金屬容量約為800kg,采用高壓固定噴嘴,過(guò)濾器采用泡沫陶瓷過(guò)濾板。凈化氣體為氬氣,也可添加少量氯氣。
4、雙除氣和過(guò)濾系統(tǒng)(DDF):它由雙級(jí)除氣設(shè)備和雙級(jí)過(guò)濾設(shè)備組成。