中國撫順鋁廠于20世紀60年代進行了電熱法熔煉鋁硅合金以及從鋁硅合金中提取純鋁的研究。電熱法熔煉鋁合金是非電解法,它的原理就是碳還原,即用碳還原含鉛和硅的礦石,得到鋁硅合金。
一、電熱法熔煉鋁硅合金的原理
在電爐中,鋁礦加熱到2000℃,碳就可以奪取氧化鋁中的氧,還原出金屬鋁。而礦中的SiO2在1700℃下就還原為硅,形成鋁硅合金。SiO2和Al2O3共同被碳還原的反應分為三步:
第一步,在1500~1600℃下,3SiO2+9C→3SiC+6CO
第二步,在1600~1900℃下,2Al2O3+3C→Al4O4C+2CO
第三步,在1950~2200℃下,Al4O4C+3SiC→4Al+3Si+4CO
只要反應生產(chǎn)的CO氣體盡快排除,就可以順利還原出鋁硅合金。
二、電熱法熔煉鋁硅合金的工藝
電熱法熔煉鋁硅合金的工藝如圖1。電熱法的原料是鋁土礦、高嶺石和硅線石等,主要控制原料中的鋁硅比,若要制取含鋁70%的鋁硅合金,原料的鋁硅比應為2~3。如果達不到這個要求,就需要調(diào)配。通常認為鋁硅合金中的鋁為70%~72%最為適宜,過高就會出現(xiàn)Al4C3。原料中的Fe2O3、TiO2對熔煉有很大影響,要嚴格控制。熔煉中用褐煤、泥煤焦等作還原劑。配料的目的是進行準確配入還原劑和鋁硅比,還原劑過量則生成碳化物,爐料電阻降低,造成爐底長高的現(xiàn)象,反之渣量會增大,造成原產(chǎn)損失和產(chǎn)品的機械損失。制團的目的是使反應產(chǎn)生的CO氣體能很順利排除,對球團的要求是:(1)有較高的還原能力和速度,有足夠的孔隙度;(2)團塊的電阻率大,強度較大;(3)四塊料的熔點要高于還原溫度;(4)團塊的含水應在1%以下。熔煉在電爐中進行,在正常情況下爐膛內(nèi)可化分為爐料預熱帶、凝固帶、反應帶、電弧帶和鋁硅合金帶?,F(xiàn)在電熱法熔煉鋁硅合金的電爐越來越大,三相爐達到25000~30000kW。電弧爐的電耗隨著功率的增加而降低。
圖1 電熱法熔煉鋁硅合金的工藝原則流程
三、粗鋁硅合金的精煉
電熱法的熔煉所得的鋁硅合金是粗合金,還含F(xiàn)e、Ti、Ca等雜質(zhì)及硅化物、碳化物、氧化物、氨化物等,必須精煉。精煉在電爐中進行。熔劑組成為44%Na3AlF6、47%NaCl和9%KCl。精煉溫度是1100~1200℃,精煉得到的鋁硅合金為一次鋁硅合金,作為制取鋁硅盟(鋁硅共晶)的原料。
四、鋁硅盟的制取
在Al-Si-Fe三元系中有一個共晶點,其組成為87.6%Al、11.8%Si、0.6%Fe,共晶溫度為576℃,這就是鋁硅盟的成分。提取的方法有稀釋法和過濾法。稀釋法就是將精煉所得的一次鋁硅合金用工業(yè)鋁稀釋,使之達到鋁硅盟的成分。過濾法是將一次合金冷卻至共晶溫度,然后過濾,濾液為鋁硅盟。
電熱法熔煉鋁硅合金和冰晶石-氧化鋁熔鹽電解法相比,可以用黏土、煤矸石、煤面料等低品位含鋁原料;生產(chǎn)流程短,設(shè)備生產(chǎn)能力大,可得到CO氣體燃料副產(chǎn)品,設(shè)備投資少;能量利用率高,不用整流設(shè)備;對原材料要求相對較低,不需要氟化鹽等優(yōu)點,但只能得到鋁硅合金。
五、鋁硅合金提取純鋁
從鋁硅合金提純鋁的方法很多,常用電解法和低價氯化鋁歧化法。
(一)電解法
鋁硅合金的電解法提純鋁的原理與三層液電解精煉相同,但是陽極合金保持為固態(tài)。在電解過程中,陽極鋁硅合金溶解進入電解質(zhì),然后在陰極析出。陽極鋁硅合金的組成是46%~56%Al,36%~38%Si,6%~8%Fe,0.8%~3.5%Ti;電解質(zhì)為KCl-NaCl-AlF3,陽極電流密度為0.06%~0.08A/cm2,陰極電流密度為0.4A/cm2,電流效率為95%~97%,陰極鋁為99.7%。就單純鋁硅合金電解而言,電能消耗只有5800kW·h/t(鋁)。但把熔煉鋁硅合金的能量消耗算上,能耗比傳統(tǒng)方法更高。
(二)低價氯化鋁歧化法
由于鋁比較容易和氯生成低價氯化鋁,而低價氯化鋁只在高溫下穩(wěn)定,在低溫下就歧化為三氯化鋁和金屬鋁。據(jù)此可在高溫下使鋁合金中的鋁轉(zhuǎn)化為AlCl氣,然后在低溫下使AlCl歧化分解出鋁和三氯化鋁,三氯化鋁再返回與鋁硅合金反應。在坡化分解過程中,鋁硅合金中的Si、Fe、Ti很少參與反應,但Zn、Mg隨之進入鋁液。
低價氯化鋁歧化法包括5個環(huán)節(jié):(1)電熱法制取粗合金;(2)鋁硅合金和AlCl3氣體在反應爐內(nèi)發(fā)生反應,溫度為1300℃;(3)鹵化物同低價鹵化物在分餾室內(nèi)蒸發(fā)分離;(4)用氯氣與高鋁硅合金反應得到AlCl3;(5)在冷凝器內(nèi),AlCl歧化解得到純鋁和AlCl3,后者返回使用。
低價氯化鋁歧化法在工業(yè)上從鋁硅合金中提取純鋁是有效的方法。在真空條件下,AlCl的分解率很高,在1kPa時的分解率接近100%。低價氯化鋁歧化過程還可以在熔鹽中進行,AlCl3通入鋁硅合金與KCl組成的熔鹽中返應,生成的AlCl溶于高溫熔體中而不揮發(fā),當熔體冷卻時AlCl就歧化分解出純鋁。
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