某鋁材公司對2010年全年氧化不良品統(tǒng)計的結(jié)果發(fā)現(xiàn),著色色差缺陷占了總不良品的16.9%,排第三位(見表1)。
表1 2010年某公司色差統(tǒng)計
對于本身生產(chǎn)量不多的著色料來說,這個比例的缺陷其實是嚴重的。雖然單錫鹽和雙鹽著色是屬于老工藝,但因關(guān)鍵崗位人員流動、客戶對質(zhì)量要求更苛刻等的原因,不少工廠存在色差問題。這里有必要提出討論。
幾乎所有的關(guān)鍵工序?qū)﹀a鹽(包括雙鹽)著色型材都帶來影響,如熔鑄的材質(zhì)、擠壓的工藝、堿洗出光、氧化的導(dǎo)電和膜層等等,這里就不加以敘述,僅對著色槽本身的控制進行討論并提供數(shù)據(jù)。
1、關(guān)于電流電壓的控制
電解著色大都采用正弦波交流電,電壓在8~20伏,古銅色通常以15~18V為宜,淺色系可選用稍低的電壓,但太低和太高色調(diào)均偏青黃。為獲得一定的色調(diào)必須保持恒定的電壓。著色開始時沖擊電流很大,數(shù)秒鐘后迅速降低,約兩分鐘后穩(wěn)定。電流密度在0.2~0.8安/分米2之間,理論上增大電壓可以加速著色速度(見表2),但電壓太高時并不完全是這樣。實驗證實,電壓在12~16伏時,著色速度最快,因此在生產(chǎn)深顏色鋁材時,要根據(jù)所采用的電解液成分,確定著色速度最快的電壓,盡量縮短著色時間。當電壓高于20伏后,著色膜容易析氣,甚至出現(xiàn)剝落的現(xiàn)象。這是由于電壓過高,電流密度也增高,析氫劇烈,將阻擋層脹破而產(chǎn)生著色膜的剝落。
表2 著色電壓對著色速度的影響
隨著電壓和著色時間的不同,將會使用著色的色調(diào)發(fā)生變化。因此,通常是以控制電壓和時間來控制著色的色調(diào)。下表(見表3)是以錫鹽為基的電解液,在不同著色電壓和著色時間下,色調(diào)變化的試驗情況。
著色時型材先在著色液中浸泡一分鐘后軟起動,在30~60s內(nèi)升至額定電壓。
表3 電壓、時間與色調(diào)關(guān)系
2、關(guān)于槽液溫度控制
隨電解液溫度的升高。離子擴散速度加快,著色速度也加快,色調(diào)加深。反之,則著色慢、色淺。但溫度過高,會加速亞錫鹽的氧化和水解。而溫度太低,著色速度太慢。據(jù)資料介紹,電解液溫度在15~25℃范圍內(nèi),對所著顏色影響不明顯。當溫度從16℃升到22℃的變化時,所著的色從青古銅色變?yōu)榧t古銅色。為在規(guī)定的電壓和時間下得到同一色調(diào),著色液的溫度也必須控制,如在16~25℃之間選好一設(shè)定值后,溫差應(yīng)控制在 1~ 2℃。
3、關(guān)于色調(diào)控制
對于著青銅古銅色,也可通過微調(diào)達到預(yù)想效果。提高亞錫和游離硫酸量,色調(diào)由正黃向黃橙偏移;緩慢升壓偏橙黃,升壓快偏亞黃;電壓太低或太高均偏青黃;提高或添加酒石酸、氨基磺酸會使色調(diào)偏黃橙,添加檸檬酸會使色調(diào)偏青。含鐵雜質(zhì)大于0.23%的型材均開始偏青黃,隨含鐵量增加而偏暗青,難以得到漂亮的色調(diào)。有關(guān)參數(shù)對色調(diào)影響的試驗見表4。
為獲得某一要求的色調(diào)必須固定電壓、溫度和著色時間等三要素。
表4 色調(diào)參數(shù)試驗表
4、關(guān)于雜質(zhì)對槽液的污染
以下提供各種雜質(zhì)對著色的影響的試驗結(jié)果見表5。往往新配槽時生產(chǎn)的著色料很穩(wěn)定,1-2年后著色速度變慢、色調(diào)變青,電壓要調(diào)高,就是雜質(zhì)污染的結(jié)果。生產(chǎn)中特別注意前道水洗水質(zhì)的管理,防止及減少雜質(zhì)的帶入。
表5 雜質(zhì)對著色效率的影響
5、關(guān)于著色穩(wěn)定劑(添加劑)的影響
Sn2+離子易被一切氧化劑所氧化,然后水解成膠狀的Sn(OH)2 和Sn(OH)4沉淀于槽底或懸浮于溶液之內(nèi)。在著色過程中,以下幾種情況都會促成氧化和水解。
1)由槽液攪拌引起的氧化
為了使槽液的溫度、濃度均勻,對著色槽液進行了攪拌,盡管避免用空氣直接攪拌而采取循環(huán)泵,還是會使槽液與空氣接觸的機會增加,在與空氣接觸中會發(fā)生二價錫易被氧化為四價錫的反應(yīng)。
2)電極反應(yīng)時發(fā)生的氧化和水解
當電極處于陽極半周時,會發(fā)生氫氧根失電子生成氧氣的反應(yīng):
4OH-+4e→ O2+2H2O (1)
著色過程中,Sn2+在電極反應(yīng)中易與(1)式反應(yīng)中氧作用發(fā)生氧化,同時,由于反應(yīng)中會使局部pH值升高,促使槽中的Sn2+和Sn4+離子水解反應(yīng):
Sn2++2OH-→Sn(OH)2↓ (2)
Sn2++4OH-→Sn(OH)4↓ (3)
由于以上反應(yīng)的存在以及常規(guī)亞錫穩(wěn)定劑等因素,槽液隨使用時間的加長,懸浮混濁也越加嚴重,以致影響到顏色的色差、色不正和后期的電泳。
好的著色穩(wěn)定劑應(yīng)該具有一定的綜合能力,能有效防止Sn2+離子沉淀水解,還要有加速離子化,提高分散能力的作用。
筆者研究出一種高效能的著色穩(wěn)定劑,能將懸浮混濁的舊槽液逐步變清。該穩(wěn)定劑可對舊的槽液保持兼容性,不用停產(chǎn)清槽,一般在10天至一個月內(nèi)槽液變清,并將混濁物沉降于槽底,利用以后的節(jié)假日停產(chǎn)再來清除。該穩(wěn)定劑可確保以后的生產(chǎn)過程也不會出現(xiàn)渾濁現(xiàn)象。2010年在廣東某型材公司已經(jīng)經(jīng)過驗證,使用至今槽液都是清澈的。
6、關(guān)于水洗控制
陽極氧化后在第一道水洗槽中不準停放,在第二道水洗槽中停放時間不要超過3分鐘,即進入著色,以避免水槽中硫酸對氧化膜產(chǎn)生不良的影響。第二道水洗槽要求pH≥2.5。著色計時完畢后,立即起吊轉(zhuǎn)入下道水洗槽再對色,不可在著色槽中停留,嚴格控制空中起吊轉(zhuǎn)移時間。著色后的第二道水洗槽要求pH≥3。要注意在水洗過程中,膜孔中的著色金屬鹽極易受到水中酸性物質(zhì)的浸蝕,導(dǎo)致褪色。
7、光源照明要求
實驗證明,光源照明達到標準照明度D65,是對色或檢驗著色材特別是香檳鋁型材應(yīng)具備的設(shè)施。如果照明度欠佳,則對色會產(chǎn)生困難。晚上最好用多支日光燈照明,也可用碘鎢燈對色。水銀燈下難以看出色調(diào)的差別。著色員的經(jīng)驗很主要,單純的色深淺很容易判斷,但型材與色板表面預(yù)處理狀態(tài)的差別,比如噴砂的強弱、堿洗的程度,還有色調(diào)的差別,直接影響色差的判定。往往在濕狀態(tài)下對準的顏色,干燥后呈現(xiàn)出色差,著色員必須憑經(jīng)驗來掌握預(yù)留量、判定補色和退色時間。
總結(jié) :通過對古銅槽著色的電流電壓、溫度、雜質(zhì)、穩(wěn)定劑、前后水洗等的論述,闡明它們對色差色調(diào)的影響。雖然單錫鹽和雙鹽著色是屬于老工藝,因關(guān)鍵崗位人員流動、客戶對質(zhì)量要求更苛刻等的原因,不少工廠存在色差問題。這里有必要提出討論,提醒著色生產(chǎn)中要注意的問題。