硫酸鹽檢查法

    除另有規(guī)定外，取各藥品項下規(guī)定量的供試品，加水溶解使成約40ml（溶液如顯堿性，可滴加鹽酸使成中性）；溶液如不澄清，應(yīng)濾過；置50ml納氏比色管中，加稀鹽酸2ml，搖勻，即得供試溶液。另取各藥品項下規(guī)定量的標(biāo)準(zhǔn)硫酸鉀溶液,置50ml納氏比色管中,加水使成約40ml，加稀鹽酸2ml，搖勻,即得對照溶液。于供試溶液與對照溶液中,分別加入25％氯化鋇溶液5ml，用水稀釋至50ml,充分搖勻，放置10分鐘，同置黑色背景上，從比色管上方向下觀察、比較，即得。 供試溶液如帶顏色，除另有規(guī)定外，可取供試溶液兩份，分置50ml納氏比色管中，一份中加25％氯化鋇溶液5ml，搖勻,放置10分鐘，如顯渾濁，可反復(fù)濾過，至濾液完全澄清，再加規(guī)定量的標(biāo)準(zhǔn)硫酸鉀溶液與水適量使成50ml，搖勻，放置10分鐘，作為對照溶液；另一份中加25％氯化鋇溶液5ml與水適量使成50ml，搖勻,放置10分鐘，按上述方法與對照溶液比較，即得。 標(biāo)準(zhǔn)硫酸鉀溶液的制備 稱取硫酸鉀0.181g，置1000ml量瓶中，加水適量使溶解并稀釋至刻度，搖勻，即得（每1ml相當(dāng)于100μg的SO4）。

氯化物檢查法

     除另有規(guī)定外，取各藥品項下規(guī)定量的供試品，加水溶解使成25ml(溶液如顯堿性,可滴加硝酸使成中性),再加稀硝酸10ml；溶液如不澄清,應(yīng)濾過；置50ml納氏比色管中,加水使成約40ml，搖勻,即得供試溶液。另取各藥品項下規(guī)定量的標(biāo)準(zhǔn)氯化鈉溶液,置50ml納氏比色管中，加稀硝酸10ml，加水使成40ml，搖勻，即得對照溶液。于供試溶液與對照溶液中，分別加入硝酸銀試液1.0ml，用水稀釋使成50ml，搖勻,在暗處放置5分鐘,同置黑色背景上，從比色管上方向下觀察、比較，即得。 供試溶液如帶顏色，除另有規(guī)定外，可取供試溶液兩份，分置50ml納氏比色管中，一份中加硝酸銀試液1.0ml，搖勻，放置10分鐘， 如顯渾濁，可反復(fù)濾過，至濾液完全澄清，再加規(guī)定量的標(biāo)準(zhǔn)氯化鈉溶液與水適量使成50ml，搖勻,在暗處放置5分鐘，作為對照溶液；另一份中加硝酸銀試液1.0ml與水適量使成50ml，搖勻，在暗處放置5分鐘，按上述方法與對照溶液比較，即得。 標(biāo)準(zhǔn)氯化鈉溶液的制備 稱取氯化鈉0.165g，置1000ml量瓶中，加水適量使溶解并稀釋至刻度，搖勻，作為貯備液。 臨用前，精密量取貯備液10ml，置100ml量瓶中，加水稀釋至刻度，搖勻，即得(每1ml相當(dāng)于10μg的Cl)。 【附注】 用濾紙過濾時，濾紙中如含有氯化物，可預(yù)先用含有硝酸的水溶液洗凈后使用。

氰化物檢查法

    第一法 儀器裝置 照砷鹽檢查法項下第一法的儀器裝置；但在使用時,導(dǎo)氣管C中不裝醋酸鉛棉花,并將旋塞D的頂端平面上的溴化汞試紙改用堿性硫酸亞鐵試紙（臨用前，取濾紙片，加硫酸亞鐵試液與氫氧化鈉試液各1滴，使?jié)裢?，即得）?檢查法 除另有規(guī)定外，取各藥品項下規(guī)定量的供試品,置A瓶中，加水10ml與10％酒石酸溶液3ml，迅速將照上法裝妥的導(dǎo)氣管C密塞于A瓶上，搖勻，小火加熱，微沸1分鐘。取下堿性硫酸亞鐵試紙，加三氯化鐵試液與鹽酸各1滴， 15分鐘內(nèi)不得顯綠色或藍(lán)色。

    第二法 儀器裝置 如圖。A為200ml的具塞錐形瓶；B為5ml的燒杯,其口徑大小應(yīng)能置于A瓶中。 標(biāo)準(zhǔn)氰化鉀溶液的制備　精密稱取氰化鉀25mg，置100ml量瓶中,加水溶解并稀釋至刻度，搖勻。臨用時，精密量取5ml，置250ml量瓶中，加水稀釋至刻度，搖勻,即得(每1ml相當(dāng)于2μg的CN)。 本液須新鮮配制。 檢查法 除另有規(guī)定外，取各藥品項下規(guī)定量的供試品，置A瓶中，加水至5ml，搖勻，立即將精密加有三硝基苯酚鋰試液1ml的B杯置入A瓶中，密塞,在暗處放置過夜；取出B杯，精密加水2ml于B杯中，混勻，照比色法（附錄Ⅳ Ｂ）,在500nm的波長處測定吸收度,與各藥品項下規(guī)定量的標(biāo)準(zhǔn)氰化鉀溶液加水至5ml按同法操作所測得的吸收度相比較，不得更大。

鐵鹽檢查法

    除另有規(guī)定外,取各藥品項下規(guī)定量的供試品,加水溶解使成25ml，移置50ml納氏比色管中,加稀鹽酸4ml與過硫酸銨50mg，用水稀釋使成35ml后，加30％硫氰酸銨溶液3ml,再加水適量稀釋成50ml, 搖勻；如顯色，立即與標(biāo)準(zhǔn)鐵溶液一定量制成的對照溶液（取各藥品項下規(guī)定量的標(biāo)準(zhǔn)鐵溶液，置50ml納氏比色管中，加水使成25ml,加稀鹽酸4ml與過硫酸銨50mg，用水稀釋使成35ml，加30％硫氰酸銨溶液3ml,再加水適量稀釋成50ml，搖勻）比較，即得。 如供試管與對照管色調(diào)不一致時，可分別移至分液漏斗中，各加正丁醇20ml提取，俟分層后，將正丁醇層移置50ml納氏比色管中，再用正丁醇稀釋至25ml，比較，即得。 標(biāo)準(zhǔn)鐵溶液的制備 稱取硫酸鐵銨 [FeNH4(SO4)2·12H2O] 0.863g，置1000ml量瓶中，加水溶解后，加硫酸2.5ml，用水稀釋至刻度，搖勻，作為貯備液。 臨用前，精密量取貯備液10ml，置100ml量瓶中，加水稀釋至刻度，搖勻，即得(每1ml相當(dāng)于10μg的Fe)。

硒檢查法

    標(biāo)準(zhǔn)硒溶液的制備 取已知含量的亞硒酸鈉適量，精密稱定,加硝酸溶液(1→30)制成每1ml中含硒1.00mg的溶液；精密量取5ml置250ml量瓶中，加水稀釋至刻度，搖勻后,再精密量取5ml，置100ml量瓶中,加水稀釋至刻度,搖勻,即得(每1ml相當(dāng)于1μg的Se)。 硒對照溶液的制備 精密量取標(biāo)準(zhǔn)硒溶液5ml，置100ml燒杯中,加硝酸溶液(1→30)25ml和水10ml，搖勻，即得。 供試品溶液的制備 除另有規(guī)定外，取各藥品項下規(guī)定量的供試品，照氧瓶燃燒法（附錄Ⅶ Ｃ），用1000ml的燃燒瓶，以硝酸溶液(1→30)25ml為吸收液，進(jìn)行有機(jī)破壞后，將吸收液移置100ml燒杯中,用水15ml分次沖洗燃燒瓶及鉑絲,并入吸收液中,即得。 檢查法 將上述硒對照溶液與供試品溶液分別用氨試液調(diào)節(jié)pH至2.0±0.2后，轉(zhuǎn)移至分液漏斗中，用水少量分次洗滌燒杯，洗液并入分液漏斗中，使成60ml，各加鹽酸羥胺溶液（1→2）1ml，搖勻后，立即精密加二氨基萘試液5ml，搖勻,在室溫下放置100分鐘，精密加環(huán)己烷5ml，強(qiáng)烈振搖2分鐘，靜置分層，棄去水層，環(huán)己烷層用無水硫酸鈉脫水后，照分光光度法（附錄Ⅳ Ａ），在378nm的波長處分別測定吸收度。供試品溶液的吸收度不得大于硒對照溶液的吸收度?！靖阶ⅰ?亞硒酸鈉含量測定法 取亞硒酸鈉約0.1g，精密稱定，置碘瓶中，加水50ml、碘化鉀3g與鹽酸溶液（1→2）10ml，密塞,放置5分鐘，再加水50ml，用硫代硫酸鈉滴定液（0.1mol/L）滴定，至溶液由紅棕色至橙紅色，加淀粉指示液2ml,繼續(xù)滴定至溶液由藍(lán)色至紫紅色。 每1ml的硫代硫酸鈉滴定液(0.1mol/L)相當(dāng)于4.324mg的Na2SeO3或1.974mg的Se。

重金屬檢查法

    重金屬系指在實(shí)驗條件下能與硫代乙酰胺或硫化鈉作用顯色的金屬雜質(zhì)。 標(biāo)準(zhǔn)鉛溶液的制備 稱取硝酸鉛0.160g，置1000ml量瓶中,加硝酸5ml與水50ml溶解后，用水稀釋至刻度，搖勻，作為貯備液。 臨用前，精密量取貯備液10ml,置100ml量瓶中，加水稀釋至刻度，搖勻，即得（每1ml相當(dāng)于10μg的Pb）。 配制與貯存用的玻璃容器均不得含鉛。

    第一法 除另有規(guī)定外，取25ml納氏比色管兩支，甲管中加標(biāo)準(zhǔn)鉛溶液一定量與醋酸鹽緩沖液（pH3.5）2ml后，加水或各藥品項下規(guī)定的溶劑稀釋成25ml，乙管中加入各藥品項下規(guī)定的方法制成的供試液25ml；若供試液帶顏色，可在甲管中滴加少量的稀焦糖溶液或其它無干擾的有色溶液,使之與乙管一致;再在甲乙兩管中分別加硫代乙酰胺試液各2ml,搖勻，放置2分鐘，同置白紙上，自上向下透視，乙管中顯出的顏色與甲管比較,不得更深。 如在甲管中滴加稀焦糖溶液仍不能使顏色一致時，可取該藥品項下規(guī)定的二倍量的供試品和試液，加水或該藥品項下規(guī)定的溶劑使成30ml，將溶液分成甲乙二等分，乙管中加水或該藥品項下規(guī)定的溶劑稀釋成25ml；甲管中加入硫代乙酰胺試液2ml，搖勻,放置2分鐘，經(jīng)濾膜(孔徑3μm)濾過，然后甲管中加入標(biāo)準(zhǔn)鉛溶液一定量,加水或該藥品項下規(guī)定的溶劑使成25ml；再分別在乙管中加硫代乙酰胺試液2ml，甲管中加水2ml，照上述方法比較，即得。 供試品如含高鐵鹽影響重金屬檢查時，可取該藥品項下規(guī)定方法制成的供試液，加抗壞血酸0.5～1.0g，并在對照液中加入相同量的抗壞血酸，再照上述方法檢查。 配制供試品溶液時，如使用的鹽酸超過1.0ml（或與鹽酸1.0ml相當(dāng)?shù)南←}酸），氨試液超過2ml,或加入其他試劑進(jìn)行處理者，除另有規(guī)定外，對照液中應(yīng)取同樣同量的試劑置瓷皿中蒸干后，加醋酸鹽緩沖液（pH3.5）2ml與水15ml，微熱溶解后，移置納氏比色管中，加標(biāo)準(zhǔn)鉛溶液一定量，再用水稀釋成25ml。

    第二法 除另有規(guī)定外，取熾灼殘渣項下遺留的殘渣，加硝酸0.5ml，蒸干,至氧化氮蒸氣除盡后（或取供試品一定量，緩緩熾灼至完全炭化，放冷，加硫酸0.5～1.0ml,使恰濕潤,用低溫加熱至硫酸除盡后，加硝酸0.5ml，蒸干，至氧化氮蒸氣除盡后，放冷，在500～600℃熾灼使完全灰化），放冷，加鹽酸2ml，置水浴上蒸干后加水15ml，滴加氨試液至對酚酞指示液顯中性，再加醋酸鹽緩沖液（pH3.5）2ml，微熱溶解后，移置納氏比色管中，加水稀釋成25ml；另取配制供試品溶液的試劑，置瓷皿中蒸干后，加醋酸鹽緩沖液（pH3.5）2ml與水15ml，微熱溶解后，移置納氏比色管中，加標(biāo)準(zhǔn)鉛溶液一定量，再用水稀釋成25ml；照上述第一法檢查，即得。

    第三法 除另有規(guī)定外，取供試品適量,加氫氧化鈉試液5ml與水20ml溶解后，置納氏比色管中，加硫化鈉試液5滴,搖勻,與一定量的標(biāo)準(zhǔn)鉛溶液同樣處理后的顏色比較,不得更深。 第四法 儀器裝置 濾器由具有螺紋絲扣并能密封的上下二部，以及墊圈、濾膜和尼龍墊網(wǎng)所組成。如圖。 A為濾器上蓋部分，入口處應(yīng)能與50ml注射器緊密聯(lián)接；B為連接頭；C為墊圈(外徑10mm，內(nèi)徑6mm)；D為濾膜，直徑10mm，孔徑3.0μm，用前經(jīng)在水中浸泡24小時以上；E為尼龍墊網(wǎng)(孔徑不限)，直徑10mm；F為濾器下部，出口處套上一合適橡皮管。 標(biāo)準(zhǔn)鉛斑的制備 精密量取標(biāo)準(zhǔn)鉛溶液一定量，置小燒杯中，用水或各藥品項下規(guī)定的溶劑稀釋成10ml，加入醋酸鹽緩沖液（pH3.5）2ml與硫代乙酰胺試液1.0ml，搖勻,放置10分鐘，用50ml注射器轉(zhuǎn)移至上述濾器中進(jìn)行壓濾（濾速約為每分鐘1ml），濾畢,取下濾膜，放在濾紙上干燥，即得。 檢查法 取照各藥品項下規(guī)定方法制成的供試液10ml，照標(biāo)準(zhǔn)鉛斑的制備，自“加入醋酸鹽緩沖液（pH3.5）2ml”起，依法操作，將生成的斑點(diǎn)與標(biāo)準(zhǔn)鉛斑比較，不得更深。 若供試溶液有顏色或渾濁，應(yīng)用濾膜進(jìn)行預(yù)濾，如濾膜上有污染，應(yīng)換濾膜再濾，直至濾膜不再染色；然后取濾液10ml，照標(biāo)準(zhǔn)鉛斑的制備，自“加入醋酸鹽緩沖液(pH 3.5)2ml”起，依法操作，并照上述檢查法中所述比較，即得。

硫化物檢查法

    儀器裝置 照砷鹽檢查法項下第一法的儀器裝置；但在測試時,導(dǎo)氣管C中不裝入醋酸鉛棉花，并將旋塞D的頂端平面上的溴化汞試紙改用醋酸鉛試紙。 標(biāo)準(zhǔn)硫化鈉溶液的制備 取硫化鈉約1.0g,加水溶解成200ml,搖勻。精密量取50ml,置碘瓶中，精密加碘滴定液（0.1mol/L）25ml與鹽酸2ml，搖勻，用硫代硫酸鈉滴定液 (0.1mol/L)滴定,至近終點(diǎn)時，加淀粉指示液2ml，繼續(xù)滴定至藍(lán)色消失，并將滴定的結(jié)果用空白試驗校正。每1ml的碘滴定液(0.1mol/L)相當(dāng)于1.603mg的S。根據(jù)上述測定結(jié) 果，量取剩余的原溶液適量，用水精密稀釋成每1ml中含5μg的S，即得。 本液需新鮮配制。 標(biāo)準(zhǔn)硫斑的制備 精密量取標(biāo)準(zhǔn)硫化鈉溶液1ml,置A瓶中，加水10ml與稀鹽酸10ml,迅即將照上法裝妥的導(dǎo)氣管C密塞于A瓶上,搖勻,并將A瓶置80～90℃水浴中加熱10分鐘,取出醋酸鉛試紙，即得。 檢查法 除另有規(guī)定外，取各藥品項下規(guī)定量的供試品，置A瓶中,加水（如供試品為油狀液，改用乙醇）10ml與稀鹽酸10ml，迅即將照上法裝妥的導(dǎo)氣管C密塞于A瓶上，搖勻，并將A瓶置80～90℃水浴中加熱10分鐘,取出醋酸鉛試紙，將生成的硫斑與上述標(biāo)準(zhǔn)硫斑比較，即得。

無機(jī)鹽一般鑒別方法
 
　
 
（一）鉀鹽

　?。?）取鉑絲，用鹽酸濕潤后，蘸取供試品，在無色炎焰中燃燒，火焰即顯紫色。但有少量鈉混合時，須隔藍(lán)色玻璃透視方能辨認(rèn)。2K+＋[PtCI6]2-→K2PtCI6

　　(2)取供試品溶液，加亞硝酸鈷鈉試液與醋酸，即發(fā)生黃色沉淀。

2K+＋Na+＋[Co（NO2）6]3-→K2Na[C（NO2）6]↓（黃色）

該反應(yīng)在中性或微酸性溶液中進(jìn)行，因而堿和酸均能分解試劑中的[Co（NO2）6]－3離子，妨礙鑒定。

　　在堿性中：[Co（NO2）6]3-＋3OH－→Co（NH）3↓＋6NO－2

　　在酸性中：[Co（NO2）6]3-＋6H＋→Co+3NO↑+3NO2↑+3H2O

　　NH+4能干擾反應(yīng)，NH的存在能與NH+4[Co（NO2）6]作用，生成生成（NH4）Na[Co（NO2）6]沉淀。在鑒定K前應(yīng)除NH（可用灼燒法除去），I也有干擾作用（可在蒸發(fā)皿中加NHO3蒸發(fā)至干而除去）。

　　(3)取供試品，加熱除去可能雜有的鹽，放冷后，加水溶解，再加深.1%四苯硼鈉溶液與醋權(quán)即生白色沉淀。反應(yīng)條件須在酸性（PH2－6.0）中進(jìn)行。

            NaB（C6H5）4＋K+→KB（C4H5）6↓＋Na+

　?。?）取鉑絲，用鹽酸濕潤后，蘸取供試品，在無色火焰中燃燒，火焰即顯磚紅色。Ca2+＋[PtCI6]2-→CaPtCI6

　?。?）取供試品的中性或堿性溶液，加草酸銨試液，即發(fā)白色沉淀；分離，所得的沉不溶于醋酸，但溶于酸。

Ca2+＋（NH4）2C2O4→CaC2O4↓(白色)＋2NH4＋   CaC2O4＋2HCI→CaCI2＋HC2O4

　　鈉鹽

　　取鉑絲，用鹽權(quán)濕潤后，蘸取供試品，在色火焰中燃燒，火焰即顯鮮黃色。

            2Na+＋[PtCI6]2-→Na2PtCI6　　

   取供試品的中性溶液，加醋酸鈾鋅試液，即發(fā)生黃色沉淀。

            Na++Zn(C2H3O2)2+3UO2(C2H3O2)2+ CH3COOH+9HO2→NaZn(UO2)3( CH3COO-)9·9H2O↓9(黃色＋H＋（醋酸鈾酰鋅鈉）

　　（若為鈉鹽之稀溶液，宜在水浴 上濃的后再檢查，如氯化鈉注射液）。

　　1.亞鐵鹽（二價鐵鹽）

　　(1)取供試品溶液，加鐵氰化鉀試液，即發(fā)生深藍(lán)色沉淀。分離,沉淀在稀鹽中不溶，但氫氧化鈉試液，即分解成色棕色沉淀。

(2)取供試品溶液，加強(qiáng)團(tuán)結(jié)％鄰二氮菲的乙醇溶液數(shù)滴，即顯桔紅色。

　　鐵鹽（三價鐵鹽）

　　取供試品溶液，加亞鐵氰化鉀試液，即發(fā)生深藍(lán)色沉淀，分離，沉離，沉淀在稀鹽酸不溶，但加氫氧化鈉試液，即分解成棕色沉淀。4Fe3+＋3K4Fe（CN）6→Fe4[F(CN)6]3↓（深藍(lán)色）＋12K＋

        Fe4[Fe(CN)6]3+12N2OH→3Na4Fe(CN)3+4Fe(OH)3 ↓

　　(2) 取供試品溶液，加硫氰酸銨試液，即成血紅色。 Fe3+＋NH4SCN→Fe（SCN）2＋（血紅色）

　?。?）取供試品，加過量的氫氧化鈉試液后，加熱，即分解，發(fā)出氨臭，遇顯潤的紅色石蕊試紙，能使變藍(lán)色，并能使硝酸亞汞試液濕潤的濾紙變?yōu)楹谏?/div>