關(guān)于鋁鹽在浮選中的作用,文獻(xiàn)上有不少報(bào)道,但關(guān)于鋁鹽影響稀土礦物浮選的研究卻很少。同時(shí),由于鋁鹽在礦漿中的行為十分復(fù)雜,它們的浮選作用機(jī)理研究得也充分,需要繼續(xù)積累資料。
本節(jié)對鋁鹽及其與水玻璃共用對稀土等礦物浮選的影響進(jìn)行了研究,并探計(jì)謀其作用機(jī)理。
1.試驗(yàn)結(jié)果與討論
首先,考察了硝酸鋁和明礬對不同粒度的氟碳鈰礦、獨(dú)居石和氟碳鈣鈰礦浮選的影響。試驗(yàn)結(jié)果表明,用油酸鈉為捕收劑時(shí),隨著鋁鹽濃度的增加,三個(gè)礦物的回收率均急劇下降。這說明鋁鹽是氟碳鈰礦、獨(dú)居石、氟碳鈣鈰礦的強(qiáng)烈抑制劑。
接著,在稀土礦物、假象赤鐵礦、方解石、螢石浮選時(shí),分別對硝酸鋁、硫酸鋁和明礬進(jìn)行了試驗(yàn),結(jié)果表明,硝酸鋁對四個(gè)礦物抑制作用的大小可按下面次序排列:稀土礦物>假象赤鐵礦>方解石>螢石。實(shí)際上,在1000g/t范圍內(nèi),對螢石無明顯抑制作用(見圖1)。硫酸鋁和明礬也同樣具有選擇性抑制作用,只是硫酸鋁對稀土礦物的抑制作用不如硝酸鋁那樣強(qiáng)烈(見圖2和圖3)試驗(yàn)條件,礦物粒度均為:-0.043+0.01mm,氧化石蠟鈉皂添加量為(g/t):浮混合稀土200、假象赤鐵礦500,螢石100-150、方解石500、重晶石500。
圖1 硝酸鋁對礦物浮選的影響
Ⅰ-稀土礦物;Ⅱ-螢石;Ⅲ-假象赤鐵礦;Ⅳ-方解石
圖2 硫酸鋁對礦物浮選的影響
Ⅰ-稀土礦物;Ⅱ-螢石;Ⅲ-假象赤鐵礦[next
圖3 明礬對礦物浮選的影響
Ⅰ-稀土礦物;Ⅱ-螢石;Ⅲ-假象赤鐵礦;Ⅳ-方解石(CaCO3)Ⅴ-重晶石(BaSO4)
鋁鹽和水玻璃共用時(shí),可以顯著提高抑制效果。從表1第一組結(jié)果可以清楚看出,在藥劑總量相同的情況下,共用時(shí)對混合稀土礦物的抑制作用比單獨(dú)使用時(shí)要強(qiáng)。尤其在捕收劑過量時(shí),效果更為突出,第二組結(jié)果說明了這點(diǎn),在單獨(dú)添加量相當(dāng)大也難奏效的情況下,混合使用卻呈現(xiàn)強(qiáng)烈的抑制作用,總量可以減少一半以上。而且,先加水玻璃比先加硝酸鉛的效果更好。第三組結(jié)果表明,提高礦漿pH值也是使硝酸鋁在捕收劑過量情況下仍能強(qiáng)烈抑制稀土礦物的途徑。
實(shí)驗(yàn)編組
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硝酸鋁
(g/t)
|
水玻璃
(g/t)
|
月桂酸鈉
(g/t)
|
加入礦物前水溶液pH值
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回收率
(%)
|
一組
二組
三組
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0
100
500
0
50
0
3000
0
200(后加)
2000(后加)
3000
3000
|
0
0
0
100
50
0
0
800
200
200
0
0
|
200
200
200
200
200
800
800
800
800
800
800
800
|
6.8
6.8
6.8
6.8
6.8
6.8
6.8
6.8
6.8
6.8
10.6
11.0
|
100
32.5
0
20.3
0
100
100
40.7
0
42.0
0
0
|
在純礦物實(shí)驗(yàn)研究的基礎(chǔ)上,進(jìn)行了礦石浮選實(shí)驗(yàn),獲得了比較滿意的結(jié)果,下面援引一部份數(shù)據(jù)列于表2它說明:用明礬代替糊精時(shí)(均與水玻璃共用),在螢石的品位和回收率極為相近的情況下,螢石精礦中稀土的含量有明顯降低。
表2 用明礬代替糊精的礦石浮選結(jié)果
抑制劑
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用量(g/t)
|
產(chǎn)率
(%)
|
螢石精礦品位(%)
|
螢石精礦回收率(%)
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||||
Fe
|
F
|
RExOr
|
Fe
|
F
|
RExOr
|
|||
精糊
明礬
|
1500
2500
|
27.76
26.89
|
18.45
17.54
|
27.15
27.30
|
4.43
3.05
|
10.5
9.3
|
88.9
87.2
|
37.8
26.4
|
注:RExOy——稀土氧化物
明礬代替糊精時(shí)(均與水玻璃共用),在螢石的品位和回收率極為相近情況下,螢石精礦中稀土的含量有明顯降低。上述結(jié)果曾成功地應(yīng)用于還原焙燒磁選尾礦的優(yōu)先浮選螢石流程中,并為設(shè)計(jì)建廠所采用。
1)礦漿pH值對鋁鹽抑制作用的影響
如圖4(對照表3所示,硝酸鋁對于獨(dú)居石的抑制作用,在酸性礦漿中(pH為3.4),反而引起了活化作用;對氟碳鈰礦的抑制作用在蒸餾水中最強(qiáng),強(qiáng)酸強(qiáng)堿礦漿中均不所減弱;對氟碳鈣鈰礦的情況則完全相反(圖5),在弱酸性或中性附近的抑制作用最弱,在強(qiáng)酸性介質(zhì)中氟碳鈣鈰礦幾乎完全喪失浮游能力。可見,礦漿,pH值對硝酸鋁的抑制作用有很大影響,而且隨礦物性質(zhì)不同而有很大差異。
圖4 礦漿pH值對硝酸鋁抑制作用的影響
Ⅰ-氟碳鈰礦;Ⅱ-獨(dú)居石
表3 加入溶液的pH與礦漿pH的關(guān)系
礦物加入前溶液的pH
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2.8
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5.5
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6.6
|
7.4
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8.1
|
9.0
|
|
礦漿pH
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氟碳鈰礦(Ⅰ)
獨(dú)居石(Ⅱ)
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3.2
3.4
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7.4
7.5
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7.5
7.9
|
7.8
8.3
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8.1
8.5
|
9.0
9.0
|
此外,還出現(xiàn)了一個(gè)有趣的現(xiàn)象。在前述三個(gè)鋁鹽的添加量實(shí)驗(yàn)中,曾分別測定了混合稀土礦物、假象赤鐵礦和螢石的礦漿pH值,發(fā)現(xiàn)有一個(gè)共同規(guī)律,即在蒸餾水條件下,對稀土礦物和赤鐵礦的最佳抑制效果出現(xiàn)在鋁鹽添加量恰恰足以使礦漿pH值降低到5.7-6.5范圍內(nèi),然而,三個(gè)鋁鹽對螢石礦漿的pH值影響甚微,始終在7-7.6范圍內(nèi)波動(dòng),浮選厙收率的變化也很小。
2)對礦粒向氣泡附著速度的影響
圖6表明,硝酸鋁對稀土礦物顆粒向氣泡附著時(shí)間的影響,與它們實(shí)際浮選的作用一致。隨著硝酸鋁濃度的增大,稀土礦粒向氣泡附著的時(shí)間急劇加長,無論是先加捕收劑或預(yù)先將它同捕收劑混合再加入礦漿中,都能顯示各部出硝酸鋁使氣泡附著時(shí)間延長,只不過不如先加硝酸鋁那樣強(qiáng)烈。圖中1為月桂酸鈉(后加硝酸鋁),2為月桂酸鈉和硝酸鋁預(yù)先混合再添加,3為月桂酸鈉(先加硝酸鋁),4為氧化石蠟鈉皂(先加硝酸鋁)。試驗(yàn)中加氧化石蠟鈉皂20mg/L,月桂酸鈉50mg/L,礦物粒度為-0.15+0.074mm。
圖6 硝酸鋁濃度對礦物附著時(shí)間的影響
3)鋁對過量月桂酸鈉(14C)在礦物上吸附量的影響
為了查明在過量捕收劑下,硝酸鋁不再抑制稀土礦物的原因,研究了在捕收劑為400mg/L條件下,硝酸鋁對于帶有放射性同位素14C的月桂酸鈉在稀土礦物(粒度為-0.043+0.01mm)表面吸附量的影響。圖7表明,在此條件下,月桂酸鈉(14C)在稀土礦物表面的吸附量隨硝酸鋁濃度的增大而增加,從而導(dǎo)致礦物表面疏水性的急劇提高。
圖7 硝酸鋁對月桂酸鈉(14C)在礦物上吸附量的影響
4)的抑制作用機(jī)理
(1)鋁鹽在水中水解生成微溶并很少解離的氫氧化鋁及易解離的酸,水解和解離的產(chǎn)物達(dá)到一定數(shù)量時(shí),吸附到稀土礦物表面,使后者造成強(qiáng)烈的親水性,阻止捕收劑向礦物表面吸附,也能排擠掉預(yù)先固著在稀土礦物表面上的捕收劑,從而決定了礦粒向氣泡接近時(shí)界面液層的穩(wěn)固性,導(dǎo)致附著急劇地減緩或停止(據(jù)圖6實(shí)驗(yàn)結(jié)果)以及稀土礦物的浮選被抑制。
(2)在堿性礦漿中(pH值7.4-9.0),硝酸鋁可強(qiáng)烈抑制獨(dú)居石,在弱堿性礦漿中(pH7.4-7.5),硝酸鋁對氟碳鈰礦的抑制最為有效。根據(jù)化學(xué)研究可知,在上述條件下,主要是Al(OH)3、OH-和AlO2-在起作用。而抑制氟碳鈣鈰礦則在強(qiáng)酸性礦漿(或強(qiáng)堿性)中顯著,有效成份應(yīng)為Al3+和H+或AlO2-和OH-在不同pH礦漿中,鋁鹽對三個(gè)稀土礦物的作用有很大差別以及對稀土礦物、假象赤鐵礦和螢石具有選擇性抑制作用,原尚不清楚。
(3)過量捕收劑會(huì)使鋁鹽失去抑制能力,甚至?xí)a(chǎn)生活化作用,這可能是由于月桂酸鈉與鋁離子結(jié)合成月桂酸鋁的數(shù)量增加,因而使礦物表面疏水性增加;同時(shí)由于大量鋁鹽的絮凝作用,有利于月桂酸鈉的吸附,并將大量細(xì)粒稀土礦物團(tuán)聚在一起,附著在氣泡上而上浮。因此,浮選速度增加,而且泡沫很穩(wěn)固。但當(dāng)?shù)V漿為強(qiáng)堿性時(shí),由于膠體氫氧化鋁溶解度增大,又導(dǎo)致稀土礦物重新被抑制。由于水玻璃具有分散作用,有助于消除絮凝現(xiàn)象,也能獲得同樣結(jié)果。
2.結(jié)論
(1)鋁鹽是稀土礦物、假象赤鐵礦、重晶石和方解石的強(qiáng)烈抑制劑,對螢石的抑制作用不明顯,可作為螢石與這些礦物分離時(shí)的選擇性抑制劑。鋁鹽和水玻璃共用,抑制效果更好。
(2)礦漿pH值對鋁鹽的抑制作用有很大影響。鋁鹽在強(qiáng)酸性礦漿中強(qiáng)烈抑制氟碳鈣鈰礦,而活仳獨(dú)居石和氟碳鈰礦;在強(qiáng)堿性礦交中,能加強(qiáng)對獨(dú)居石和氟碳鈣鈰礦的抑制作用;在弱酸弱堿介質(zhì)中,對獨(dú)居石 和氟碳鈰礦的抑制作用增強(qiáng),而活化氟碳鈣鈰礦。
(3)由于鋁鹽在礦漿中,水解和離解生成Al3+,AlO2-,Al(OH)3,H+,OH-等產(chǎn)物,它們吸附到礦物表面,阻礙捕收劑的吸附,并能排擠掉預(yù)先吸附的捕收劑,從而導(dǎo)致礦物的浮游性降低。