鎂合金是目前最輕的金屬結(jié)構(gòu)材料。具有高的比強度、高的剛度,良好的加工性能、電磁屏蔽性好、減震性好、尺寸穩(wěn)定性、拋光性及鑄造性,同時具有良好的機加工、焊接、抗沖擊性能,且抗老化、原料豐富及可再循環(huán)等優(yōu)良的綜合性能。在航空工業(yè)、汽車工業(yè)、電子通訊和軍事工業(yè)中有廣泛的應(yīng)用前景,被譽為最理想的電子產(chǎn)品殼體材料和輕型車輛轉(zhuǎn)向系統(tǒng)材料[1-3]。又由于質(zhì)輕和良好的生物相容性,目前已被考慮用于植入人體的生物材料[4]。但其彈性模量低、可塑性差,特別是耐腐蝕性能差,嚴(yán)重影響了鎂合金的廣泛應(yīng)用[5-6]。鎂在實用金屬中電位最負(fù),標(biāo)準(zhǔn)電極電位為-2.73 V,易氧化,在空氣中自發(fā)形成一層疏松多孔的氧化膜,在潮濕環(huán)境、酸性及中性介質(zhì)中易受腐蝕,因此對鎂合金表面進(jìn)行處理以提高其耐蝕能力是十分必要的。鎂合金表面處理方法很多,如化學(xué)轉(zhuǎn)化、化學(xué)氧化及陽極氧化、有機涂層、表面改性、金屬鍍層等處理方法,而在鎂合金表面低溫熔鹽電鍍鋁具有良好的應(yīng)用前景。在電鍍鋁前必須對鎂合金進(jìn)行前處理,通常是以化學(xué)處理的方法得到適于電鍍鋁的一層轉(zhuǎn)化膜,這一轉(zhuǎn)化膜在鎂合金電鍍鋁前起到暫時的保護(hù)作用,防止鎂合金表面暴露在空氣中氧化,且在電鍍鋁的過程中易被去除或被鍍層替代,而對轉(zhuǎn)化膜的機械性能不作過高要求。本試驗主要對鎂合金電鍍鋁的前處理工藝進(jìn)行研究,以期找到一種在鎂合金表面電鍍鋁的簡單有效的前處理方法。
1 試驗部分
1.1 試驗所用材料
所采用的試驗材料為AZ261鎂合金,各合金元素的質(zhì)量分?jǐn)?shù)分別為:w(Al)=5.0%~7.0%,w(Zn)=0.8%~1.0%,w(Fe)<0.01%,w(Si)<0.01%,w(Cu)<0.03%,w(Ni)<0.005%,余量為Mg。
1.2 工藝流程
試樣→打磨→脫脂→水洗→堿洗→水洗→鈍化→水洗→吹干→烘干→檢測。
1.3 前處理工藝參數(shù)及配方
?。?/span>1)試樣制備。制各
?。?/span>2)脫脂。打磨好的試樣放至丙酮溶液中超聲清洗5min,脫脂的目的是去除工件表面油污、贓物、拋光膏等,獲得清潔、無油脂的表面。
?。?/span>3)堿洗。在70℃~
?。?/span>4)鈍化。配制不同濃度的HF(體積分?jǐn)?shù)為40%,分析純配制)在室溫下進(jìn)行兩因素三水平全因子試驗,從濃度和時間兩個方面來考慮HF對鈍化膜的影響。工藝參數(shù)見表1。
表1 試驗因素水平值
時間t/min |
HF濃度/mL·(100mL)-1 |
||
27.5 |
15 |
2.5 |
|
1 |
1# |
4# |
7# |
5 |
2# |
5# |
8# |
10 |
3# |
6# |
9# |
1.4 轉(zhuǎn)化膜性能的檢測
對前處理后的轉(zhuǎn)化膜進(jìn)行檢測包括:
?。?/span>1)物相XRD測試。采用X射線衍射分析前處理后的轉(zhuǎn)化膜層的結(jié)構(gòu)和物相。
?。?/span>2)膜厚的測試。采用德國生產(chǎn)的型號為dektrophysik-minitest600BN2的渦流測厚儀對前處理后的轉(zhuǎn)化膜進(jìn)行厚度的測試。
?。?/span>3)表面形貌觀察分析。采用金相顯微鏡及JSM
(4)耐蝕性能的測試。采用動電位極化法研究MgF2轉(zhuǎn)化膜對鎂合金表面耐腐蝕性能的影響。動電位極化測試曲線的測試單元為M
2 試驗結(jié)果與分析
2.1 XRD測試結(jié)果
通過氟化處理之后的AZ61鎂合金,經(jīng)過XRD測試所得結(jié)果如圖1所示,主要成分為Mg和MgF2。說明經(jīng)前處理后,鎂合金表面主要成分為氟化鎂,在鎂合金表面形成了氟化鎂轉(zhuǎn)化膜。
圖1 XRD測試結(jié)果
2.2 膜厚測試結(jié)果
由表2可看出2#、9#、3#、7#試樣經(jīng)前處理得到的氟化鎂轉(zhuǎn)化膜相對較厚,而4#、6#、1#得到的轉(zhuǎn)化膜相對較薄。
2.3 處理后試樣形貌觀察分析
采用JSM-
從表面掃描形貌圖2上可以看出,處理后的試樣表面均形成了一層氟化鎂膜,但是不同處理參數(shù)所形成的膜的表面形貌有所不同。處理后的試樣放置一段時間后,較好的試樣表面平整潔凈,“團(tuán)簇”狀氧化物覆蓋較少;而較差試樣表面有較多的“團(tuán)簇”狀氧化物覆蓋。這說明經(jīng)氫氟酸處理后得到的較好的氟化鎂轉(zhuǎn)化膜具有較好的抗氧化性,對電鍍鋁前的鎂合金表面有較好的保護(hù)作用,符合鍍前處理的要求。圖示形貌是典型的“干枯河床形貌”,裂紋是由于所生成的氟化物放置一段時間后自然收縮形成的。存在裂縫之后,對于長時間防護(hù)效果會產(chǎn)生一定的影響,但由于處理后工件馬上進(jìn)行電鍍,不會放置較長時間,所以影響不大。同時微小縫隙的存在,在電鍍時有利于熔鹽浸入,有利于鈍化膜剝落且被替換,將為鋁的電沉積提供便利條件。
表2 樣品膜厚測試結(jié)果
編號 |
1# |
2# |
3# |
4# |
5# |
6# |
7# |
8# |
9# |
厚度 |
5.4 |
8.4 |
7.4 |
4.2 |
6.8 |
5 |
7.4 |
6.4 |
7.8 |
圖2 處理后AZ261Mg合金試樣的表面形貌
圖3為鎂合金氟化鎂膜層橫斷面的光學(xué)金相照片。圖中I為鑲嵌料,Ⅱ為氟化鎂膜層,Ⅲ為鎂合金基體??梢悦黠@看出,用低濃度氫氟酸處理時,鎂合金基體腐蝕較嚴(yán)重,表面呈鋸齒狀,表現(xiàn)出腐蝕特性。而高濃度氫氟酸處理時,腐蝕較輕,膜層較厚且表面較平整,表現(xiàn)出鈍化特性,符合前處理的要求。
2.4 耐蝕性能的測試
由表3可以看出,處理后各試樣的自腐蝕電位Ecorr明顯高于未處理的AZ61鎂合金的自腐蝕電位,這說明氫氟酸處理所得到的MgF2轉(zhuǎn)化膜提高了鎂合金在NaCl溶液中的穩(wěn)定性,其耐腐蝕能力要優(yōu)于未處理的AZ61鎂合金,其中2#、9#、7#試樣的自腐蝕電位較高,說明其耐蝕性比其他試樣的好。AZ61鎂合金在NaCl溶液中的腐蝕機制為:活性Clˉ吸附在試樣的表面膜上,替代了表面膜中的氧,生成可溶性的氯化鎂。而經(jīng)處理得到的MgF2轉(zhuǎn)化膜,替代了基體表面的氧化膜層,由于氟的電負(fù)性較強,較氧更難被氯置換,有效提高了基體的抗蝕能力。
圖3 處理后試樣的斷面形貌
表3 AZ61鎂合金試樣的自耐腐蝕電位
試樣 |
測值1 |
測值2 |
測值3 |
平均值 |
標(biāo)準(zhǔn)差 |
未處理 |
-1.565 |
-1.557 |
-1.574 |
-1.565 |
0.007 |
1# |
-1.006 |
-1.034 |
-1.012 |
-1.017 |
0.012 |
2# |
-0.504 |
-0.488 |
-0.655 |
-0.549 |
0.075 |
3# |
-1.013 |
-0.924 |
-1.032 |
-0.99 |
0.047 |
4# |
-1.008 |
-1.007 |
-1.009 |
-1.008 |
0.001 |
5# |
-0.897 |
-1.046 |
-0.976 |
-0.973 |
0.061 |
6# |
-1.174 |
-1.185 |
-1.18 |
-1.18 |
0.005 |
7# |
-0.821 |
-0.817 |
-0.812 |
-0.817 |
0.005 |
8# |
-1.08 |
-1.094 |
-1.09 |
-1.088 |
0.006 |
9# |
-0.891 |
-0.89 |
-0.889 |
-0.89 |
0.001 |
3、結(jié)論
由試驗結(jié)果可知,試樣經(jīng)優(yōu)化工藝處理得到的轉(zhuǎn)化膜含氟量較高,膜層較厚,表面平整潔凈、致密,放置一段時間后,“團(tuán)簇”狀氧化物較少出現(xiàn),耐蝕性較好;而其他幾個試樣的轉(zhuǎn)化膜含氟量較少,膜層較薄,表面有較多的“團(tuán)簇”狀氧化物覆蓋。采用高濃度和低濃度的氫氟酸處理,均能得到膜層較厚、耐蝕性較好的轉(zhuǎn)化膜,但低濃度氫氟酸對鎂合金基體表現(xiàn)出腐蝕性能;高濃度氫氟酸對鎂合金基體表現(xiàn)出鈍化性能,適于電鍍鋁,經(jīng)電鍍試驗證明該鈍化膜易被熔鹽去處并被鋁鍍層替代,可得到較好的鋁鍍層,因此,采用氫氟酸對鎂合金進(jìn)行鈍化處理符合電鍍鋁前處理的要求。