應用偶氮類試劑測定稀土總量(REs)已有報道[1 - 6 ],32噻唑偶氮252氨基苯酚( TAAP) 是一種
新型雜環(huán)偶氮試劑 ,已用于測定食品中的 NO-2[7 ]和茶葉中微量釔[8 ]。為擴大 TAAP 的應用范圍 ,
尋找靈敏簡便的測定 REs 新方法 ,本文研究了REs與 TAAP的顯色反應。結果表明 ,在pH 615
～715 的 Tris - HCl 緩沖溶液中 , REs 與 TAAP可發(fā)生靈敏的顯色反應 ,生成穩(wěn)定的紅色絡合物 ,
絡合比為 1∶ 3 ,其最大吸收波長為 523 nm。據(jù)此建立了測定 REs的新方法 ,應用于鋁礦石中 REs
的測定 ,結果滿意。
1 實驗部分
111 主要儀器與試劑
UV755B型分光光度計(上海精密科學儀器廠) 。稀土標準溶液:將光譜純鑭、 鈰氧化物 ,按文
獻[ 9 ]方法分別配制成 110 mg/ mL 標準儲備溶液 ,然后按 1 + 1 混合后稀釋成稀土總量為 20
μg/ mL的混合標準工作液; TAAP 溶液(陜西師范大學提供 ,質(zhì)量分數(shù)大于 9915 %) : 110 ×10 - 3
mol/ L乙醇溶液; Tris - HCl 緩沖溶液:pH 710 ,按文獻[ 10 ]方法配制。
其余試劑均為分析純 ,水為二次去離子水。
112 實驗方法
移取 015 mL TAAP 溶液于 10 mL 容量瓶中 ,加入 110 mL Tris - HCl 緩沖溶液 ,搖勻 ,再加
入一定量的 REs 標準工作溶液 ,加水稀釋至刻度 ,搖勻 ,室溫下顯色 5 min ,在波長 523 nm 處 ,
用 1 cm比色皿 ,以試劑空白為參比測定吸光度。
2 結果與討論
2 結果與討論
211 吸收光譜
按實驗方法繪制吸收光譜 ,見圖 1。曲線 1為顯色劑的吸收曲線 ,最大吸收波長為 474 nm;
曲線 2 為 TAAP2REs ( Ⅲ)絡合物的吸收曲線 ,其最大吸收波長為 523 nm ,對比度為Δ λ= 49 nm ,
因此選用 523 nm為測定波長。
212 酸度的影響
試驗表明 ,絡合物在 pH 615～715 的 Tris -HCl緩沖溶液中吸光度最大且基本恒定 ,實驗選
用pH 710 的該緩沖溶液;用量在 015～210 mL范圍內(nèi) ,絡合物吸光度基本恒定 ,實驗選用 110
mL。
11Reagent blank/ water ; 21The complex/ reagent blank ,
ρ(RE( Ⅲ) ) :210μg/ mL。
213 顯色劑用量
試驗表明 ,1 ×10 - 3
mol/ L 的 TAAP 乙醇溶
液加入量為 011～014 mL 時 ,吸光度隨 TAAP 的用量增加而增大;當加入量為 014～017 mL 時 ,
絡合物吸光度最大且恒定;當加入量大于 017 mL時 ,吸光度降低 ,實驗選用 015 mL。
214 顯色時間
絡合物體系在室溫下顯色 5 min 后 ,吸光度達最大且穩(wěn)定 ,顯色后絡合物至少穩(wěn)定 2 h ,本實
驗選用 5 min后測定。
215 絡合物組成
用摩爾比法和連續(xù)變化法測得絡合物的組成比為 nREs( Ⅲ )∶ n TAAP = 1∶ 3。
216 工作曲線
分別移取系列稀土標準工作溶液 ,按實驗方法操作 ,繪制工作曲線 , REs ( Ⅲ) 含量在 0107～
115μg/ mL 范圍內(nèi)符合比爾定律 ,線性回歸方程為 A = 11239 5ρ(μg/ mL) - 01009 8 ,相關系數(shù) r
= 01997 6。
217 共存離子的影響
測定 1100μg/ mL REs ( Ⅲ) ,相對誤差 ≤±
5 %時 ,共存離子允許量(以μg/ mL 計)為: SO2 -
4 ,
PO2 -
4 ,NO-
3 ( ≥1 000) ; Ca
2 +
,Br
-
, Cl
-
( 800 ) ;
Zn2 +
,Al
3 +
,Ba
2 +
,Mg2 +
(120) ;Ag +
(30) ;Cr ( Ⅵ)
(112 ) ; Pb2 +
( 015 ) ; Cu2 +
( 013 ) ; Mn2 +
, Pd2 +
(012) ;Fe
3 +
,V( Ⅴ) ,Ni
2 +
,Co2 +
(0115) ,體系選擇
性較好。
3 樣品分析
稱取 01500 0 g鋁礦石試樣于剛玉坩堝中,加入0 11 g無水Na2 CO3和3～4 gNa2 O2 ,置于馬弗
爐中,700 ℃ 熔融約 20 min ,冷卻,移入盛有 10 mL三乙醇胺(1 + 1)的250 mL 燒杯中,用100 mL 熱水
浸出,洗滌坩堝,洗液與浸出液合并。煮沸,稍冷,用中速濾紙過濾,用 10 g/ L 的 NaOH洗滌沉淀及
燒杯各3～4 次,用 20 mL 熱 HCl (1 + 1)溶解并轉(zhuǎn)入100 mL 容量瓶中,冷卻,加水定容[2 ]
,以下按實驗方法測定。與 ICP2AES法進行對照,結果相吻合,并進行加標回收試驗,結果見表1。
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