一、鋁的概念
鋁是有色金屬中使用量最大,使用面最廣的金屬材料。我國是第一大產(chǎn)鋁國,第二大鋁消費國。年消費是由1991年的86萬噸至2000年得53萬噸至01年的370萬噸至今以每年10%的左右的增長率增加。
鋁及合金有以下特點:密度低、延展性好、導(dǎo)電性好、環(huán)保、耐蝕、易表面處理
1.1、鋁的化學特性
鋁原子外圍為3個不穩(wěn)定電子,電極電位很負,是唯一的兩性金屬,既可和酸反應(yīng)顯堿性,又可和堿反應(yīng)呈酸性:
1)2Al+6HCl→3H2+2AlCl3
2) Al+2NaOH→NaAlO2+H2O
(1) AL在堿性溶液中的腐蝕
(2)AL在酸溶液中的腐蝕
(3) Al在中性鹽溶液中的腐蝕
鹵素離子如F-、cl-等易穿透表面氧化膜形成點蝕
如存在電極電位較正的金屬離子時如Fe2+、Cu2+、Ni2+等也會加速點蝕,電位差越大、點蝕越嚴重。如專對陽極氧化膜鹽霧腐蝕的CASS試驗,既是乙酸銅利用銅離子加速腐蝕作用進行快速測試
1.2、鋁合金
鋁合金分類:
(1)1xxx是純鋁。含鋁量不小于99.00%,最后兩位數(shù)表示最低鋁百分含量中小數(shù)點后的兩位常見有1052、1060等
(2) 2xxx系合金。是Al-Cu系可熱處理強化合金,主要含Cu、Mg、Mn、Cr等
銅含量2~10%,其中含4%~6%Cu時強度最高。2xxx系合金具有很好的沖壓性、焊接性和耐蝕性
(3)3xxx系合金。為Al-Mn系合金,成形、可焊性、耐蝕性好
(4)4xxx系合金。AL-Si系,硅含量4%-10%,強度硬度高,適合做活塞或高溫工作零件
(5)5xxx系合金。為Al-Mg系,熱處理不可強化合金,Mg含量不超過5.5%,可添加Mn、Cr、Ti、等作板、薄板、管、線、棒及異形物。
(6)6xxx系合金。是Al-Mg-Si系鋁合金。其中6063常做擠壓的建筑鋁合金型材,也用于車輛、家具、支架等;6061強度較高,耐蝕性好,一般做工業(yè)結(jié)構(gòu)件;6463陽極氧化后可保持光亮外觀,建筑、汽車及各種器具的裝飾件,常見還有6005、6003
(7)7xxx系合金。為Al-Zn、Al-Zn-Mg等高強合金,常用于航天。
1.3、鋁合金表面處理技術(shù)及陽極氧化簡介
為克服鋁合金表面的性能缺點,擴大應(yīng)用范圍,延長使用壽命,通常需要對表面進行相應(yīng)的處理以增高強度、耐磨性、電絕緣、耐腐蝕性等,亦可以用鋁氧化膜的多孔性引入新的特殊功能,如裝飾及光電性,電磁性。
鋁合金表面處理技術(shù)有:表面機械預(yù)處理(如拋光、、發(fā)線、掃紋等)、化學預(yù)處理或化學處理(化學轉(zhuǎn)化膜或化學鍍等)、電化學處理(陽極氧化或電鍍等)、物理處理(噴涂、塘瓷琺瑯化或其他物理表面改性技術(shù)等)。
陽極氧化是目前鋁表面處理中應(yīng)用最廣與最成功的技術(shù),目前通用分類為普通陽極氧化,硬質(zhì)陽極氧化和微弧氧化。
1.3.1、鋁陽極氧化膜的特性
(1) 耐蝕性。膜厚及封孔質(zhì)量直接影響使用性能。
(2) 硬度和耐磨性。基體硬度為HV100,普通陽極氧化膜可達HV300,而硬質(zhì)膜則可達HV500,硬度和耐磨性是一致的。
(3) 裝飾性。既保持金屬的光澤和質(zhì)感,又可以染色成豐富多彩的彩色。
(4) 有機涂層和電鍍層附著性。可有效提高表面層的附著力和耐蝕性。
(5) 電絕緣性。鋁是良導(dǎo)電體,而氧化膜則是高電阻的絕緣膜。絕緣擊穿電壓可達30~200V/um,室溫體積電阻率為:109?/cm3,250℃時可達1013?/cm3
(6) 透明性。鋁純度越高,氧化膜透明度越高。
(7)功能性。利用氧化膜的多孔性,可在微孔中沉積功能性微粒,得到功能性材料。
1.3.2、鋁合金陽極工藝路線
1、建筑鋁型材:
封孔
脫脂 堿洗 出光 陽極氧化 電解著色 電泳 固化成膜
靜電噴涂 固化成膜
脫脂 酸洗 化學轉(zhuǎn)化 封孔
2、工業(yè)用鋁合金部件:
草酸法
脫脂 堿洗 出光 陽極氧化 硫酸法(染色) 封孔
硬質(zhì)陽極氧化法
3、裝飾用鋁合金部件,(如汽車裝飾部件、手機、MP3、照相機不見等)
機械處理(如拋光、法線、噴沙
1、3、2鋁合金的化學轉(zhuǎn)化膜
化學氧化指鋁在不通電的條件下,適當?shù)臏囟确秶?,浸入處理溶液中〈或刷涂、噴淋〉發(fā)生化學反應(yīng),在金屬表面生成與基體有一定結(jié)合力的,不溶性的氧化膜的工藝。
鋁天然氧化膜厚度為0.005~0.015um,厚度太薄容易磨傷,擦傷。耐蝕性差,化學氧化膜厚度通常為0.5~4um,耐磨性低,受到嚴重磨擦和浸蝕時會迅速破壞,因此常作涂裝底層,因其導(dǎo)電,也可用于電鍍涂裝底層.其特點對鋁工件疲勞性影響小,操作方便,能耗低,可處理復(fù)雜零件.
常用的化學轉(zhuǎn)化法有水氧化法、鉻酸鹽法、磷酸—鉻酸鹽法等
常用配方(鉻酸鹽法):
鉻酸酐(CrO3) 3.5~6g/L PH 1.5
鉻酸鈉(Na2CrO4 ) 3~3.5g/L 溫度 25~30°C
氟化鈉(NaF) 0.8g/L 時間 3min
二.鋁合金陽極氧化及前后處理
我們公司鋁合金表面陽極氧化處理及前后加械處理工藝流程如下:
2.1拋光
鋁材拋光可分粗拋和精拋,一般粗拋作為克服缺陷和初步光亮使用、大多使用麻布輪或棉輪等.
2.1.2拋光操作要求
①根據(jù)工件材料的軟硬程度、表面狀況和質(zhì)量要求等因素選擇合適的拋光輪和拋光膏
②拋光應(yīng)分多步操作,不能一次切屑量太大或壓力太大、時間過長等以免燒焦工件
③磨輪的轉(zhuǎn)速應(yīng)控制在一定的范圍內(nèi).過高時拋光輪消耗快,使用壽命短,過低則影響工作效率,一般鋁制品拋光選擇10~14m/s
鋁制品拋光輪徑與轉(zhuǎn)速對照表
輪徑 200 250 300 350 400
允許轉(zhuǎn)速 1900 1530 1260 1090 960
2.1.21常見問題及解決辦法
①拋光中最常見為工作表面留下暗斑紋,通常稱為”燒焦印”也有人稱”水印”
造成此種不良主要是拋光壓力太大或接觸時間太長,不良品可用稀堿輕微浸蝕或溫和酸(如10%H2SO4)浸蝕后重新拋光
②過拋
此種不良大多為操作不熟練造成轉(zhuǎn)角或突起部位過度拋損
③成品堿蝕或出光后表面發(fā)霧或有乳白色的斑紋,此不良同①所列
2。2 噴砂: 缺陷 產(chǎn)生原因 應(yīng)對措施 1、噴砂不均 a、槍角、轉(zhuǎn)速、擺速配合不良 b、治具運行不暢,打滑或阻塞等 c、產(chǎn)品表面油污造成砂材打滑 a、調(diào)整各項參數(shù) b、檢查活具與輸送帶間有無阻礙,產(chǎn)品運行是否勻速,穩(wěn)定 c、清洗素材 2、打點 a、砂材中有雜質(zhì) b、工件中有瑕 a、篩選砂材 b、全檢區(qū)分素材 3、刮傷 a、操作不當,造成 a、注意作業(yè)方法 4、局部無砂面 a、砂材量太少 b、砂管氣管破損 a、檢查砂量,適時添加 b、更換砂管,氣管等
2。2。1、噴砂的目的及原理
噴砂的目的是用來克服和掩蓋鋁合金在機械加工過程中產(chǎn)生的一些缺陷以及滿足客戶對產(chǎn)品外觀的一些特殊要求。
噴砂的原理是利用壓縮空氣的高速射出帶動砂材擊打到產(chǎn)品表面以達到需要的效果。
2。2。2、砂材、噴槍
2。2。2.1常用的砂材有玻璃砂、金剛砂、鋼珠、碳化硅等。選擇砂材的原則:
a、砂材硬度需大于待噴砂工件硬度。
b、砂材需與工件要求的砂面效果相配套選用。
c、選擇砂材時需考慮生產(chǎn)安排便利、工件尺寸的要求等影響因素。
2。2。2.2 砂材的型號
砂材的型號通常以砂材的粒徑作參數(shù),常用有100#、120#、150#、180#等,標號越高,砂材的粒徑越小,對應(yīng)的標號即為砂材的目數(shù)。
2。2。2.3 噴槍
噴槍要求耐磨,內(nèi)徑光滑。常用有合金剛,硬度較好的如BN3.
2。2。3 噴砂常見的缺陷及對應(yīng)措施
2。3 拉絲
拉絲是運用砂帶、砂輪等在工件表面通過對基體的磨削形成所需的裝飾紋的工序。其原理和作業(yè)注意事項基本與拋光類的。主要應(yīng)注意的是:
(1)、砂帶或尼龍輪等的適用性:要求砂帶附著性好、耐用、紋理規(guī)則、易排屑,而尼龍輪或鋼絲輪要求韌性好、回彈性強、耐磨。
(2)、合理調(diào)整輪帶運轉(zhuǎn)速度及工件與輪帶的接觸時間,以免燒焦工件造成暗斑、水印等不良。
(3)、輪帶運轉(zhuǎn)需穩(wěn)定,以免造成錯紋,亂紋等不良。
(4)、熟練作業(yè)方法,合理掌握壓著力度,以免過度損傷工件。
2。4 清洗
清洗的目的是通過化學溶劑,或酸堿浸蝕等去除工件表面的油污,輕微刮擦痕跡等。以為下工序提供合格的中間品。典型的清洗方式如下:
1、脫脂除油:利用表面活性劑溶液或有機溶劑等通過對產(chǎn)品的浸漬或漬淋的方式除去表面的油污等,注意對于鋁材應(yīng)選用中性的表面活性劑。常用的表面活性劑:多聚磷酸鈉,硅酸鈉等的復(fù)配產(chǎn)品。有機溶劑:三氯乙烯,白電油等。
2、酸洗:常用方式為H3PO4+H2SO4的二酸體系,必要時為防止過腐蝕或點蝕可適量添加HNO3進行抑制。
3、堿洗:常用10~20%NaoH溶液加溫腐蝕,對于尺寸要求較嚴格的工件應(yīng)掌握好時間,以免過腐蝕,此外對槽液要監(jiān)控AL3+含量,過高或過低均會加速過腐蝕的形成,通常為5~10g/l。堿蝕完畢后應(yīng)用稀HNO3溶液中和殘存堿液再以多次水洗的方式干凈其表面。
2.5 陽極氧化工藝及原理
2.5.1 陽極氧化的原理
將鋁及鋁合金置于適當?shù)碾娊庖褐凶鳛殛枠O進行通電處理,此處理過程稱為陽極氧化。陽極氧化可使鋁合金表面生成幾個到幾百微米的氧化膜,而且采用不同的電解液和工藝條件可以得到不同性質(zhì)的氧化膜。
常見的有:
a、H2SO4 、( CH2COOH )2、CrO3的普通陽極氧化。比較起來因為H2SO4的陽極氧化膜無色透明,所以較為常用,而其它兩種酸的氧化膜因為略顯黃色而不常作為著色膜。
b、硬質(zhì)陽極氧化,通過低溫和特殊溶液使氧化膜的膜致密、耐磨,因常呈現(xiàn)為瓷質(zhì)或釉質(zhì),又稱瓷質(zhì)陽極氧化。主要特點是低溫氧化、成膜速度慢、能耗大,但膜層耐磨。
c、微弧氧化,通過高壓放電產(chǎn)生電弧,在鋁表面強制生成氧化膜。
以下重點介紹H2SO4陽極氧化的原理:
a、陽極氧化產(chǎn)生的化學反應(yīng):
2Al+3H2O→ Al2O3+6H++6e 陽極反應(yīng)
6H2O+6e→ 3H2↑+6OH- 陰極反應(yīng)
陽極同時發(fā)生反應(yīng):4OH--4e→ O2+2H2O
以及:AL2O3+6H+→2Al3++3H2O
整個氧化過程是一個膜的生成與溶解此消彼長的平衡過程。
b、氧化膜的生成過程
在鋁合金通電的瞬時,由于外加電壓的作應(yīng),合金表面生成一層致密無孔非晶態(tài)氧化物,我們稱為阻擋層,一般厚度10~100um,厚度與初始電壓成正比。此后隨表面電阻的增加,電流下降逐漸平穩(wěn)后,阻擋層表面因電場的分布不均產(chǎn)生“電場抑制”作用而逐漸形成凹坑或微孔。
第二階段在電場的作用下阻擋層經(jīng)慢慢的局部溶解,這時Al3+離子在電壓作用下穿過阻擋層向孔底移動,也可以看作孔底氧化膜不斷溶解使得微孔向縱深發(fā)展。此時阻擋層厚度不變,多孔層厚度不斷增長。同時O2-離子在孔底向氧化膜/鋁界面反向移動,并與界面上的Al3+生成新的氧化物。
整個過程中孔底的Al3+由于濃度差的原因不斷向外擴散也是微孔可以不斷加深的主要動力。
膜層的增長在Al2O3溶解速度與Al2O3生成速度平衡時達到動態(tài)平衡。
2.5.2、陽極氧化膜的組成及形貌。(略)
2.5.3、硫酸陽極氧化的工藝
1、硫酸陽極氧化的工藝配方及作業(yè)條件:
工藝參數(shù) 一般使用條件 最佳使用條件 20~50min
游離硫酸g/l 150~200 160~180 150~160
鋁離子g/l 5~20 1~5 5~15
溫度℃ 15~23 19~21 17~19
電流密度A/dm2 1.0~1.4 1.3~1.4 1.5~1.6
時 間 視膜厚,粗略為1um/2min 25~30min 55~65min
2、陽極氧化工藝參數(shù)的影響
2、陽極氧化工藝參數(shù)的影響
1)H2SO4濃度。改變H2SO4濃度對氧化膜的阻擋層厚度,溶 液的導(dǎo)電性、氧化膜的耐蝕性和耐磨性以及后處理的封孔質(zhì)量都將產(chǎn)生一定的影響。
H2SO4濃度 阻擋層厚度 維持電壓 耐蝕、耐磨性 氣化膜質(zhì)量
膜層發(fā)灰,疏松,膜孔外層孔徑大,封孔困難
2)槽液溫度
陽極氧化過程中,部分電能會轉(zhuǎn)化為熱能,槽液溫度會不斷上升,而隨著溫度的上升,膜層損失會增加而且成膜質(zhì)量變差,膜耐磨性下降,尤其對15um以上膜層,甚至在空氣中就會出現(xiàn)“粉化”現(xiàn)象,因此過程中需要對槽液降溫,以維持適宜的溫度。
一般來說:
槽溫在一定范圍內(nèi)提高,獲得氧化膜重量減小,膜變軟但較光亮。
槽液溫度高,生成的氧化膜外層膜孔徑和度變大,造成封孔困難,也易產(chǎn)生封孔“粉霜”。
槽溫較高時,氧化膜易染色。但對于保持顏色深淺一致時較難,所以一般染色膜的氧化溫度為20~25℃
降低溫度,得到的氧化膜硬度高,耐磨性好,在氧化過程中維持電流密度所需電壓較高,能耗大,所以一般普通氧化選擇18~22℃
3)氧化電壓
陽極氧化電壓決定氧化膜的孔徑大小,低壓生成的膜孔徑小,孔數(shù)多,而高壓生成的膜孔徑大,孔數(shù)小,一定范圍內(nèi)高壓有利于生成致密,均勻的膜。
4)電流密度
電流密度大,成膜快,生產(chǎn)效率高,但過高則易燒傷工件。一般電流密度控制在1.2~1.8A/dm2范圍內(nèi)
電流密度低,生產(chǎn)效率低,但處理面光亮(約1A/dm2)
電流密度高,成膜快,但易產(chǎn)生軟膜,甚至燒傷
如果冷凍能力足夠,攪拌良好,則采用較大電流氧化,有利于提 高膜的耐磨性。
5)攪拌
足夠的攪拌可保持槽液溫度的均勻和恒定,對于控制膜厚,膜層質(zhì)量,著色均勻性均有好處。
6)鋁離子和其它雜質(zhì)的影響
鋁離子。Al3+離子含量升高會使電流密度下降。鋁含量較高會使染色困難,而一定的鋁含量對氧化膜厚度,耐蝕性,耐磨性有很大好處。一般來說鋁含量1~10g/L會產(chǎn)生有利影響,超過10g/L造成不利影響。我國大多廠家選擇控制為12~18g/L
其他陽離子雜質(zhì)
鐵含量超過25~50mg/g時會導(dǎo)致光亮度下降,膜層松軟等。
銅、鎳總量超過100mg/g時,將使氧化膜原有的耐蝕性降低,易產(chǎn)生鹽霧試驗不合格。