由于經(jīng)濟的不斷增長,隨之而來的能源供給將接受一個更大、更嚴(yán)峻的考驗,以節(jié)省能源、環(huán)保著稱的太陽能廣受各國歡迎。目前歐洲是全球最大的光伏發(fā)電市場,預(yù)計到2020年,太陽能電力將滿足歐洲15%的電力需求。太陽能具有可再生和環(huán)保等方面的特點,這種優(yōu)勢讓包括中國在內(nèi)的許多國家將太陽能作為重點發(fā)展的新能源產(chǎn)業(yè)。中國大陸光伏產(chǎn)品主要供應(yīng)給歐美市場,國內(nèi)市場份額尚很小。近年來,由于歐美各國市場需求的增大,我國光伏產(chǎn)業(yè)取得了快速的發(fā)展,最近5年的年均增長速度達(dá)到40%以上。在政策進一步加大扶持力度的背景下,未來光伏產(chǎn)業(yè)的增長前景將更為廣闊。光伏產(chǎn)業(yè)所涉及的太陽能邊框鋁型材,其產(chǎn)品的陽極氧化膜厚度通常要求較高(12~18微米),對陽極氧化膜厚膜而言,常溫封孔工藝往往心有余而力不足,且在保持銀白色本色和抗熱裂性方面存在缺陷,而高溫封孔工藝,由于所需能耗太高,使生產(chǎn)廠家又難以接受,因此中溫封孔工藝贏得了極大多數(shù)太陽能邊框鋁型材廠家的青睞。目前國內(nèi)太陽能鋁型材中陽極氧化電泳材約占30%,陽極氧化封孔材約占70%(其中中溫封孔材約80%)。
封孔工藝過程可以分為兩個步驟:首先把硬質(zhì)氧化的鋁浸入室溫的鋰鹽溶液中,然后再含抑灰劑的熱水中封孔。據(jù)說歐洲已經(jīng)將鋰鹽和鎂鹽為基礎(chǔ)的配方推向市場,可以達(dá)到封孔要求,具體封孔工藝和性能的細(xì)節(jié)目前尚不清楚。輕金屬鹽為基礎(chǔ)的封閉工藝適合于透明硬質(zhì)氧化膜的封孔,不適于染色硬質(zhì)氧化膜,因為輕金屬離子不能防止吸附的有機染料在封孔時浸出。堿土金屬鹽類Ba2+、Sr2+和Ca2+的封孔,可以提高鋁硬質(zhì)氧化膜的抗點蝕性能,其中Ca2+效果最好,Sr2+其次。
陽極氧化中溫封孔鋁材生產(chǎn)一般的工藝流程為:擠壓坯料→上架→除油→水洗→水洗→堿蝕→水洗→水洗→中和→水洗→水洗→陽極氧化→水洗→水洗→中溫封孔→水洗→水洗→下架→貼膜→包裝。本工藝為大部分廠家所采用。詳細(xì)生產(chǎn)工藝各廠家可依據(jù)現(xiàn)有條件作出相應(yīng)調(diào)整。作者根據(jù)實際生產(chǎn)經(jīng)驗總結(jié)出一些常見問題及相應(yīng)控制措施供同行業(yè)工作者參考。本文以合金6063擠壓材(成分見表一)為例。
6063太陽能鋁合金邊框合金成份表
1.封孔槽槽液PH值方面引起的問題
1.1槽液控制方面引起的問題
在正常生產(chǎn)過程中,當(dāng)槽液中鎳離子濃度、槽液溫度均處于最佳范圍,且封孔時間固定時,PH值過高往往容易造成封孔鋁材表面出現(xiàn)“粉霜”。此時可將PH值控制稍微低一點。PH值調(diào)整量依據(jù)出現(xiàn)粉霜的程度而定。反之,PH值控制過低則易造成封孔不良。一般PH值控制的選取應(yīng)依據(jù)生產(chǎn)過程中的實際情況加以微調(diào)。整個生產(chǎn)工藝是一個穩(wěn)定的體系,一旦體系中其他單元(如氧化槽硫酸濃度、電流密度等)發(fā)生較大改變,則相應(yīng)其他單元也需做出相應(yīng)的調(diào)整。
1.2 槽液PH值測量不準(zhǔn)引起的問題
不時有廠家出現(xiàn)由于PH值測量不準(zhǔn)確,導(dǎo)致中溫封孔槽出現(xiàn)異常情況,最常見的就是封孔不良和封孔“粉霜”的出現(xiàn)。
如果PH值測量值高于真實值則誤導(dǎo)操作人員將PH值控制偏低。測量值與真實值之間數(shù)據(jù)偏離較大,則很容易出現(xiàn)PH值控制過低而導(dǎo)致封孔不良。
如果PH值測量值低于真實值則誤導(dǎo)操作人員將PH值控制偏高。測量值與真實值之間數(shù)據(jù)偏離較大,則很容易出現(xiàn)PH值控制過高而導(dǎo)致封孔鋁材表面出現(xiàn)“粉霜”。
控制措施:定期校正PH計,發(fā)現(xiàn)測量出現(xiàn)較大波動時,建議更換新的測量電極。一般應(yīng)做到每天最少校正一次;定期更換測量電極。
2.封孔槽槽液溫度方面引起的問題
2.1 溫度控制方面引起的問題
中溫封孔槽槽液溫度的控制:較多廠家選取在約50度(其主要目的是降低能耗)左右。當(dāng)槽液中鎳離子濃度、槽液PH值等均處于最佳范圍時。此時封孔溫度對鋁材封孔速度就起決定作用(排除基材等其他原因造成的影響),一般槽液溫度高,封孔速度快,則需相應(yīng)縮短封孔時間。然而由于封孔速度過快,則較難于控制封孔“粉霜”的出現(xiàn)。反之,封孔槽槽液溫度較低,隨之出現(xiàn)封孔不良等現(xiàn)象。對于封孔槽槽液溫度的選取,建議盡量控制在供應(yīng)商提供的工藝控制范圍內(nèi)為宜。
2.2 溫度測量不準(zhǔn)引起的問題
現(xiàn)在大部分廠家均使用自動溫控設(shè)備對槽液溫度進行控制,這是一項絕佳的改進。然而由于種種原因使得顯示溫度的顯示值與真實值之間出現(xiàn)較大的差異。
溫度顯示值比真實值高的多則容易出現(xiàn)封孔不良。作者曾碰到有一廠家出現(xiàn)封孔不良,對槽液濃度、PH值校正測量后發(fā)現(xiàn)這些主要工藝參數(shù)均在工藝控制范圍內(nèi),后來發(fā)現(xiàn)溫度顯示值比水銀溫度計測量值高約10攝氏度(水銀溫度計已校正)。后將中溫封孔槽槽液溫度提高10攝氏度再進行封孔,進行失重測試,失重測量值為13mg/dm2,失重測試達(dá)標(biāo)(國標(biāo):小于30mg/dm2算合格)。反之,溫度顯示值比真實值低的多則容易出現(xiàn)封孔“粉霜”。
控制措施:在溫度控制上,需要操作者用溫度計定期進行人工測量校準(zhǔn),調(diào)節(jié)溫度偏差,做到真正意義上的工藝控制。定期更換質(zhì)量可靠的熱電偶。
3 封孔時間的控制
有部分廠家對封孔時間的控制,他們追求快速封孔。實際上封孔速度過快并非是最佳選擇。部分廠家通過生產(chǎn)實踐得出經(jīng)驗發(fā)現(xiàn),比較理想的封孔速度選取在1.2?m/min為宜。一般通過調(diào)節(jié)封孔槽液溫度和PH值來調(diào)整封孔時間的長短。封孔速度慢則影響產(chǎn)量。封孔鋁材表面出現(xiàn)“粉霜”可通過縮短封孔時間來消除“粉霜”。反之,封孔不良則可通過延長封孔時間進行調(diào)整。
4 封孔鋁材“粘膠”問題
太陽能邊框鋁型材不同于普通的建筑鋁型材,它需要每根產(chǎn)品貼復(fù)合保護膜,且要求復(fù)合保護膜既能夠粘貼牢固,又要求撕開復(fù)合保護膜后,產(chǎn)品表面不能夠有“殘膠”附著。此要求對使用常溫冷封孔工藝來說,并非是困難的事情。然而由于中溫封孔與常溫冷封孔兩者工藝封孔機理的不同,導(dǎo)致各自所需“陳化”時間的不同。因此很多中溫封孔工藝廠家采用延長貼復(fù)合保護膜前的停放時間來緩解粘膠問題。這對于像江陰東華鋁材科技材料有限公司每月達(dá)約7000噸這樣產(chǎn)量的廠家來說,是“沒有足夠的空間和時間”的,該公司靠強化生產(chǎn)工藝管理和選用優(yōu)質(zhì)的生產(chǎn)輔材,較好的解決了“粘膠”這一問題。
在中溫封孔過程中,如果出現(xiàn)封孔不良,這當(dāng)然會出現(xiàn) “粘膠”,但是,過封孔,尤其是表面出現(xiàn)“粉霜”時同樣會出現(xiàn)“粘膠”現(xiàn)象。
5 國內(nèi)典型中溫封孔槽工藝
國內(nèi)眾多中溫封孔劑中,不同中溫封孔劑的控制工藝各有不同。有一些封孔劑選取高溫、低PH值控制中溫封孔槽、還有一些選取高PH值、低溫度控制中溫封孔槽。無論選取何種控制工藝,其總的目的只有一個,生產(chǎn)出封孔質(zhì)量較佳、表面質(zhì)量優(yōu)的產(chǎn)品出來。其中有一種比較經(jīng)典的中溫封孔工藝見表2。此種工藝控制能耗相對較低,封孔質(zhì)量較佳,值得廣泛推廣使用。
6 “粉霜”分類
對于鋁材表面出現(xiàn)的“粉霜”,大致分為三種:
第一種:“封孔白灰”(sealing bloom)??赡芫褪撬?熱封孔生成的勃姆體,換句話說表面的封孔白灰就是孔中的封孔物質(zhì),此時表面白灰某種意義上可能就是完成微孔封孔的標(biāo)志。
第二種:陽極氧化膜“粉化”。
第三種:槽液中鈣、鎂離子等雜質(zhì)離子含量較高所形成的沉淀,附著在鋁材表面。
上述三種情況為一般常見的封孔鋁材表面出現(xiàn)的“粉霜”,第一種情況出現(xiàn)的“封孔白灰”可通過調(diào)整封孔槽以達(dá)到解決;第二種況出現(xiàn)的“粉化”可通過對氧化槽工藝的控制以達(dá)到解決;第三種情況需對水質(zhì)加以控制,盡量使用純水,前道水洗控液一般就不會出現(xiàn)此問題。對于鋁材表面出現(xiàn)的“粉霜”,需生產(chǎn)操作人員進行準(zhǔn)確判斷方能對癥下藥的解決問題。
通常我們所說的為上述第一種情況。在生產(chǎn)過程中準(zhǔn)確判斷出現(xiàn)的粉霜為上述三種中哪一種,是解決問題的關(guān)鍵。若對出現(xiàn)的現(xiàn)象不能準(zhǔn)確把握,隨意調(diào)整槽液。則很可能出現(xiàn)不但不能解決問題,反而使得情況更糟糕,出現(xiàn)封孔不良或者是鋁材表面出現(xiàn)更嚴(yán)重的。
當(dāng)然,造成鋁材表面出現(xiàn)“粉霜”還有其他方面的原因?,F(xiàn)列舉其中幾個供大家參考。
1、有的廠家添加氨水調(diào)整槽液PH值,造成局部PH值過高,產(chǎn)生大量Ni(OH)2,使得槽液過于渾濁,會引起鋁材表面產(chǎn)生類似“粉霜”狀物質(zhì)。此情況一般是將氨水稀釋后補加,不造成局部PH值過高。
2、氧化極板螺絲緊固不牢,造成陰、陽極極比變小,也會引起鋁材表面出現(xiàn)“粉霜”。解決此問題只需將陰極板螺絲緊固即可。
3、中和過程中未完全將鋁材表面“掛灰”除盡,封孔出槽后表面也會出現(xiàn)一些灰狀物在鋁材表面。
4、如是某一種型號的鋁材較其他型號更容易產(chǎn)生“粉霜”,則應(yīng)與擠壓基材的金相組織有關(guān)。
7 總結(jié)
如今光伏產(chǎn)業(yè)的發(fā)展正愈演愈烈,光伏產(chǎn)業(yè)所涉及的太陽能邊框鋁型材,極大多數(shù)生產(chǎn)廠家采用中溫封孔工藝。本文針對中溫封孔工藝經(jīng)常遇到的粉霜與封孔質(zhì)量兩個主要問題,分析了問題的起因,并提出了相應(yīng)的控制措施。選擇一種封孔質(zhì)量穩(wěn)定、抑制“粉霜”能力強、具有優(yōu)良的抗雜質(zhì)離子性能好的中溫封孔劑,以及對生產(chǎn)工藝的嚴(yán)格控制是生產(chǎn)出優(yōu)良封孔產(chǎn)品的必要前提。生產(chǎn)過程中需對藥品補加、行車操作等相關(guān)人員進行必要的定期培訓(xùn),以達(dá)到互相交流的效果。本文僅供同行參考,其中如有不當(dāng)之處,還望指正。